基础化学第二章答案.ppt

第二章 化学反应中的能量变化;2.1 热力学中的常用术语;按照体系与环境之间进行物质和能量交换的不同情况，可以把体系分为三类：;2.1.2 状态和状态函数 ;⑵状态函数的性质： 状态一定，状态函数一定 体系的所有状态函数之间是相互联系的 任何状态函数的变化值，只与体系的起始状态和最终状态有关，而与变化的过程和途径无关。;容量性质（extensive property）：又称为广度性质，这种性质与体系中物质的量成正比，具有加和性。 例如：体积、质量等 ∑X = ∑Xi ； i=1 强度性质（intensive property）：这种性质取决于体系自身的特性，和体系中物质的数量无关，没有加和性。 例如：温度、密度、热容、压力;2.1.3 过程和途径;根据过程发生的条件不同，可分以下几类： （1）等温过程：系统的始态温度与终态温度相同，并且过程中始终保持这个温度的过程称为等温过程。人体具有温度调节系统，从而保持一定的体温，因此在体内发生的生化反应可以认为是等温过程。 （2）等压过程：系统始态的压力与终态的压力相同，并且过程中始终保持这个压力的过程称为等压过程。 （3）等容过程：系统的体积不发生变化的过程称为等容过程。 （4）循环过程：如果系统由某一状态出发，经过一系列变化又回到原来的状态，这种过程就称为循环过程。;2.2 热力学第一定律;(2)性质： 内能是状态函数，内能的变化只与体系的始态和终态有关，而与过程的具体途径无关，且为容量性质，具有加和性。 内能的绝对值目前无法确定，但它的变化值（△U=U2-U1）可以通过体系与环境能量传递的功和热的数值来求出。;热（heat） 定义：由于温度差而引起的体系和环境之间进行的能量传递形式 符号：用符号Q表示 规定：系统吸热，Q 0 系统放热，Q 0 ③热与过程有关，为过程变量，不是状态函数 ④热的本质：体系内部粒子无序运动的反映;功（work） 定义：除热以外，在体系和环境之间的其他能量传递形式 ②符号：用符号W表示 规定：体系对环境做功，W0 环境对体系做功，W0 ③功与过程有关，为过程变量，不是状态函数 ④功的微观本质：体系以有序方式传递的能量;⑤分类 体积功(expansion work)：又叫膨胀功，因体系体积变化而引起的体系和环境之间交换功，即体系反抗外压力体积膨胀或压缩过程中所作的功。 非体积功：又叫非膨胀功，除体积功以外的所有其他功，如电功、机械工等；热力学中又称其为有用功。;2、自由膨胀 P外=0 W=0;2.2.3 热力学第一定律及其数学表达式;例题: 某封闭体系在某一过程中从环境中吸收了50kJ 的热量，对环境做了30kJ的功，则体系在过程中热力学能变为：;2.3 化学反应的热效应与焓变;2.3.1 恒容反应热、恒压反应热与焓变; 测量恒压反应热的装置;2、恒压反应热与焓 对于恒压只做体积功的化学反应， W = PΔV 这个过程放出的热量为QP， 根据热力学第一定律： ΔU = QP－PΔV QP=ΔU+PΔV ∵ P始=P终=P外=P(恒压） ∴ QP =ΔU+Δ(PV) =Δ(U+PV) 焓：H=U+PV 焓变：?H= QP=ΔU + PΔV;测量恒压反应热的装置;3、焓H的性质;4、化学反应过程中的?H和?U的关系;例题： 在101.3 kPa 和100℃条件下，反应： H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(g)的 ?H =-241.8 kJ/mol 求?U 解：?U = ?H – ?ng RT = -241.8 –[(1 –1.5)×8.31 ×10-3 ×373] = -241.8 – (-1.50) = -240 (kJ/mol) 可以看出， ?ng RT项相对于?H 项数值小得多， 一般来说可以用?H