中科大《结晶化学导论》第4章——唐凯斌2015汇编.pptVIP

第四章 X射线衍射定律和衍射几何;第一节 X射线特征谱;K? = (2K?1 + K?2)/3 ; 1889年，俄国的费多罗夫推导出晶体的230种空间群。成为现代结晶学的奠基人。 1895年Wilhem Conrad von R?ntgen发现了X射线。 1912年慕尼黑大学结晶学权威Prof. Paul von Groth :晶体是三维周期排列结构。 光学权威Prof.A.Sommerfeld (和Koch)认为： X光是波，且在Walter和Paul的X射线通过不同狭缝的实验上测X光波长，未成。; P.P. Ewald 博士论文－－晶体光学性质 当Ewald 和Laue讲师讨论博士论文时， Laue产生一个想法，X光和晶体作用又如何？ 在这些基础上，劳埃提出一个设想：在人工做的狭缝光栅上，X光衍射失败是因为狭缝太宽，X光波长太短，而三维周期排列的晶体是一个理想的天然立体光栅。;第一次衍射实验;Laue--Nobel Prize winner of 1914;X射线与物质的交互作用：吸收效应；激发效应；散射效应。; 晶体是三维空间上原子具有周期性排列的点阵结构，研究晶体的衍射条件时可以把它当作三维空间点阵处理。;X射线产生干涉加强（衍射）的条件是各散射光相位相同，则有： ?=N?，即ma (s – s0)= N?;对于三维空间点阵，OP = ma + nb + pc，衍射条件为： a (s – s0) = H? b (s – s0) = K? c (s – s0) = L? 该方程组即为Laue方程。H，K，L称为衍射指数。;a (cos? - cos?0) = H? b (cos? - cos ?0) = K? c (cos? – cos ?0) = L? ?, ?, ?和?0, ?0, ?0分别为散射光和入射光与三个点阵轴矢的夹角。; Laue方程反映了晶体对X射线散射时，在不同散射方向上能够产生衍射的条件。衍射指数的整数性决定了衍射方向的分立性，即只有在空间的某些散射方向才产生衍射，这些方向为满足一维衍射条件、以a,b,c轴为中心线的衍射圆锥的公共交线方向。;劳厄的文章发表不久，就引起英国布拉格父子的关注。 1913年，亨利·布拉格和他的儿子威廉·劳伦斯·布拉格开始用X射线研究晶体结构。;The Braggs ;光程差? = AC – BD = 0;光程差? = AB + BC = dsin? + dsin? = 2dsin? 满足衍射的条件为： 2dsin? = n? d为等同原子面/点阵面间距， ?为Bragg角。 这就是Bragg方程。; Bragg方程反映了X射线在反射方向上产生衍射的条件，借用了光学中的反射概念来描述衍射现象。与可见光的反射比较，X射线衍射有着根本的区别： 1、单色射线只能在满足Bragg方程的特殊入射角下有衍射。 2、衍射线来自晶体表面以下整个受照区域中所有原子的散射贡献。 3、衍射线强度通常远低于入射线强度。 4、衍射强度与晶体结构有关，有系统消光现象。; Laue方程与Bragg方程的等价关系; 衍射指数与晶面指数或点阵面指数的关系;H 垂直ABC面，于是有： (a/h – b/k) ? H = 0 (b/k – c/l) ? H = 0 (c/l – a/h) ? H =0 H = (s – s0) ; 面间距公式;第四节倒易点阵;200;dhk0矢量表示的（hk0）面族;对于一族平行的面(h00), 其面间距d ?1/h，从点阵原点对(h00)面作法线，从原点为起点截出法线的一段? = 1/d作为倒易矢量长度，则? ? h，取不同整数的h值得到一直线倒易点阵。;(hk0)为一族平行于带轴的面。从原点对这些面作法线，所有法线都在同一平面。从坐标原点为起点截出法线一段长度? = 1/d，得到一平面倒易点阵。;由面间距公式： V = (a/h) ? (b/k) ? (c/l) = |S| ? dhkl |S| = |(a?b)/hk + (b?c)/kl + (c?a)/lh| ;（hk0）面族的倒易点阵; 正点阵与倒易点阵的关系;第五节 衍射的Ewald作图与衍射方法; Ewald反射球作图：令入射线方向s0通过倒易点阵原点O，以LO(1/?)为半径，并以L为圆心得到一个唯一的球，称为Ewald 反射球。当(hkl)面相应的倒易点P(矢量为?hkl)落在反射球上时，满足衍射条件，衍射方向为LP(s/?)，入射方向为LO (s0/?) 。;极限球：以O为球心，2/?为半径得到一大圆球。当晶体绕O以任何轴旋转时，大球内所有倒易阵点均有可能与Ewald球相遇而产生衍射，球外的倒易阵点不可能与Ewald球相遇，因而不可能被激发。;一、回转晶体法