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第六章 系综理论
;;;;;;;;;;;;系统加热库的总哈密顿量为;系统加热库整体作为一个孤立系,视为一个孤立系,其分布密度函数:;所以,系统的分布密度函数为;;;二、热力学公式;;【例6.2】设有N个单原子分子组成的理想气体系统,封闭在体积为V的容器中,计算系统的所有热力学函数。;;;讨论:玻耳兹曼统计:
系综理论:
这两种方法计算的内能、定容热容量、焓和压强相同;但计算的自由能、熵和吉布斯函数不一样。谁对呢?
依据是所有热力学函数是广延量的性质。
凡是对配分函数求导,可消除ln N!的影响,则玻耳兹曼统计也是正确的,对定域性粒子,可编号。; 6. 3. 2 正则分布的特点;;;【例6.3】正则分布的能量涨落与定容热容量的关系为;讨论:系统能量的相对涨落为
;玻耳兹曼分布:;;§6. 4 巨正则系综;二、巨正则分布的推导
;;三、热力学公式
巨正则系统和外源可以交换粒子和能量,所以系统的各个微观态中粒子数和能量是以概率取值的,可以把它理解为许多包含不同粒子数的正则系统集合;;【例6.4】体系的粒子有两个非简并能级:
如果体系最多有一个粒子,求体系的巨配分函数、平均粒子数、每个能级的平均占有数。
解:;;;;;;;;;;;论题1. 三种系综的关系;论题2. 吉布斯佯谬;;;本 章 小 结
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