结构化学课件第四章双分子结构与性质.ppt

H2 O2; 1 . H2+的结构和共价键的本质 2 . 分子轨道理论 3 . 同核双原子分子的结构 4 . 异核及双原子分子的结构 5 . H2分子的结构和价键理论 6 . 分子光谱 ﹡7. 光电子能谱;结构化学教学课件;1.共价单键；2.离子键；3.金属键；4.氢键；5.缺电子多中心氢桥键；6.H-配键；7.分子氢配位键；8.抓氢键。; 原子是由带电粒子组成的，我们预计原子间相互作用力大多是静电相互作用，主要取决于两个方面，一是原子的带电状态(中性原子或离子)，二是原子的电子结构，按原子最外价电子层全满状态(闭壳层)或未满状态(开壳层)来分类。 闭壳层包括中性原子，如稀有气体He、Ne、Kr……，及具有稀有气体闭壳层结构的离子如Li+、Na+、Mg2+、F-、Cl-等。开壳层则包括大多数中性原子，如H、Na、Mg、C、F等。显然，闭壳层原子(或离子)与开壳层原子之间相互作用很不相同。 ; (1). 两个闭壳层的中性原子，例如 He-He，它们之间是van der Waals(范德华)引力作用。 (2). 两个开壳层的中性原子，例如H-H，它们之间靠共用电子对结合称为“共价键”。 (3). 一个闭壳层的正离子与一个闭壳层的负离子，例如 Na+- Cl-，它们之间是静电相互作用，称之为“离子键”。 (4). 一个开壳层离子(一般是正离子)与多个闭壳层离子(或分子)，例如过渡金属配合物 Mn+(X-)m,它们之间形成配位键（属共价键范围）。 (5). 许多金属原子聚集在一起，最外层价电子脱离核的束缚，在整个金属固体内运动——金属键。 讨论这些成键原理的理论称化学键理论。 ; 原子通过化学键结合成分子，分子是物质中独立地、相对稳定地存在并保持该化合物特性的最小颗粒，是参与化学反应的基本单元。原子相互吸引、相互排斥，以一定的次序和方式结合成分子。物质的化学性质主要决定于分子的性质，而分子的性质主要由分子的结构决定。因此探索分子内部的结构，了解结构和性能的关系，就成了结构化学的重要组成部分。 化学键是指分子中将原子结合在一起的相互作用力,广义而论还包括分子间的相互作用。两个或多个原子(或离子)之间依靠化学键将原子结合成相对稳定的分子或晶体。典型的化学键有三种：共价键、离子键和金属键。气态分子中的化学键主要是共价键。离子键和金属键分别存在于离子化合物与块状金属中。分子间和分子内部有时还形成氢键，其强弱介于共价键和范德华力之间。 ; 现代化学键理论是建立在量子力学基础上的。由于分子的Schr?dinger方程比较复杂，严格求解经常遇到困难，常采用某些近似的假定以简化计算。随着量子力学的发展，为处理分子结构问题提出了三个基本理论：分子轨道理论、价键理论和配位场理论。这三个理论互有联系。最早发展起来的是价键理论，1927年Heitler 和London 成功地解了H2分子的Schr?dinger方程，这是最早的价键理论的成果，也是价键理论的基础。以后Pauling 引进杂化轨道概念，使价键理论获得发展。分子轨道理论是后来发展起来的，从50年代以来，用它处理有机共轭分子结构，取得了很大成功，获得迅猛发展，成为当代化学键理论的主流。配位场理论则是根据配位化合物的结构特征发展起来的。这些化学键理论都将陆续在后面详细地介绍。 ; 从二十世纪初发展至今，化学键理论已形成三大流派：分子轨道理论(Molecular Orbital)、价键理论(Valence Bond)和密度泛函理论(Density Functional Theory)。 ; The Nobel Prize in Chemistry 1998 for their theories, developed independently, concerning the course of chemical reactions ???? 1998年获化学奖 Pople教授1925年生于英国的Somerset。1951年在剑桥大学获得数学博士学位。他的导师John Lennard-Jones是剑桥大学化学系理论化学的Plemmer讲座教授，当时的Faraday学会主席。Pople教授曾经在剑桥大学数学系任教，后转入国家物理实验室工作，直至1964年移居美国，在Carnegie-Mellon大学任化学物理教授。从1993年起至今，Pople一直在西北大学化学系任教授。Pople教授是美