苏州大学 药学专业物理化学2 授课ppt.ppt

§2.9 △G的计算 过程可以自发进行 习题35 3 化学反应的△G 对于定温定压下的化学反应 G H-TS △G △H-T△S §2.9 △G的计算 反应的△H可由标准生成焓求得，△S可由物质的标准规定熵求得。 4 △G随T的变化——吉布斯-亥姆霍兹公式 一定温度下，某个相变化或化学变化 §2.9 △G的计算 吉布斯—亥姆霍兹公式 §2.9 △G的计算 I为积分常数，用于已知某T时的△G ，求△G与T的函数关系。使用上式时，需要知道△H与T的关系后再积分。 §2.9 △G的计算 例题3： 在温度为298K、压力为101325Pa下，C（金刚石）和C（石墨）的摩尔熵分别为2.45和5.71 J·K-1·mol-1，其燃烧热依次为－395.40 和－393.51 kJ·mol-1，其密度分别为3513和2260 kg·m-3。试求： （1）298K、101.325kPa下，石墨 → 金刚石的?rGm? 。 （2）哪一种晶形稳定？ （3）要使石墨顺利转化为金刚石，在温度不变的条件下，需加多大的压力？ 解：（1） ?rGm? ΔH－TΔS （－393.51）－（－395.40）－298×（2.45－5.71）×10-3 2.862 kJ·mol-1 （2）由于ΔG 0，所以石墨比金刚石稳定。 （3）要使石墨变成金刚石须使ΔG ≤ 0 ∵ ∴d（ΔG） ΔV·dp 而ΔV （12.011/3.513－12.011/2.26）×10-6 －1.896×10-6m3 ΔG（p2） 0，p1 101325 Pa ∴ －2862 －1.896×10-6（p2－101325） ∴ p2 1.5×106 kPa ∴至少需加1.5×106 kPa的压力。 例题4: 有一绝热可逆过程是非等温过程T1 273K，p1 202kPa，p2 101kPa求此过程的?G。 解：先根据绝热方程求出终态温度 T2 由 得 其中，单原子理想气体 T2＝207K 绝热可逆过程 因此 例题5： 在298.2K时，将1mol理想气体从101.325kPa等温可逆压缩到6×101.325kPa，求此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔG、ΔS、ΔA。 解：理想气体的等温过程：ΔH ΔU 0 W -Q -RTlnp1/p2 -8.314×298.2×ln101.325/6×101.325 4.44kJ ΔG W 4.44kJ·mol－1 ΔS Rlnp1/p2 8.314×ln101.325/6×101.325 -14.9J·K-1·mol－1 ΔA ΔG 4.44 kJ·mol－1 例题6: ? 已知水在0℃、100kPa下的融化焓为6.009kJ·mol-1；冰和水的平均摩尔热容分别为37.6和75.3 J·K-1·mol-1。试计算： H2O（s，－5℃、100kPa）→ H2O（l，－5℃、100kPa） 的ΔH、ΔS和ΔG，并说明该过程是否自发？ 解：设计如下路径： H2O（s，－5℃，100kPa）→H2O（l，－5℃，100kPa） ↓（1） ↑（3） H2O（s，0℃，100kPa） → H2O（l，0℃，100kPa） （2） n[Cp，m（s）（T2－T1） +ΔH2 + Cp，m（l）（T1 －T2）] 1×[37.6×5＋6009＋75.3×（－5）] 5820 J ΔS ΔS1 +ΔS2 +ΔS3 ΔH ΔH1 +ΔH2 +ΔH3 nCp，m（s）lnT2/T1 ＋n（ΔH2/T2） ＋nCp，m（l）lnT1/T2 1×[37.6×ln273.15/268.15＋6009/273.15＋75.3×ln 268.15/273.15）] 21.32 J·K-1 ΔG ΔH －T1ΔS 5820－268.15×21.32 106.0 J 0 ∴ 过程不能自发进行 第二章 热力学第二定律 小 结 一、 方向和平衡的判据 1 熵判据 孤立系统： ?S U,V ? 0 密闭系统：?S ? Q/T 2. 亥姆霍兹函数判据 ?A T,V ? W’ ?A T ? W 3. 吉布斯函数判据 ?G T,p ? W’ 二、热力学关系式 1 定义式：H U + pV A U ? TS G H ? TS 2 热力学基本公式： dU TdS ? pdV +?Wr’ dH TdS + Vdp + ?Wr’ dA ? SdT ? pdV + ?Wr’ dG ? SdT + Vdp + ?Wr’ 适用条件：封闭系统的任意过程 3 Maxwell关系式 dU TdS ? pdV dA