超临界流体在化学反应上的应用.pptVIP

超临界流体技术在化学反应中的应用;绿色化学概念 超临界流体(SCF)的特性 超临界流体的应用 超临界流体在化学反应中的作用 超临界流体在化学反应上的研究展望 O2流体在聚合反应研究历史 ;绿色化学（和工程）Green Chemistry (and Engineering);“化学家正在研究开发更洁净的方法或更绿色的工艺过程”;;1. 充分利用资源和能源，采用无毒、无害的原料 2. 在无毒、无害的条件下进行反应，以减少废物向环境排放 3. 提高原子的利用率，力图使所有作为原料的原子都被产品所消纳，实现“零排放” 4. 生产出有利于环境保护、社区安全和人体健康的环境友好的产品;四种解决方案?减少使用挥发性溶剂对环境的污染;一，超临界流体(SCF)的特性;部分超临界流体溶剂的临界数;纯二氧化碳密度随压力与温度的变化;超临界流体的应用;超临界CO2流体在聚合反应研究历史;1992年，美国北卡罗纳大学的DeSimone及其合作者们首次在《Science》中报道，用超临界CO2作溶剂，偶氮二异丁腈为引发剂，进行1，1-二氢全氟代辛基丙烯酸酯(FOA)的自由基均聚，得到了分子量达27万的聚合物。至此，运用液相和超临界CO2技术进行高分子合成与制备的研究开展了起来。 90年代以来，以DeSimone为首的研究小组进行了大量的研究工作，并一直与杜邦公司合作。杜邦公司准备在21世纪初，建成运用超临界CO2技术生产氟化聚合物的工厂，如生产氟化苯乙烯-聚丙烯，全氟烷氧基树酯等，使实验性工作迈向产业化。;C;⑤超临界二氯化碳在作为反应介质的同时，又可作为萃取剂：可将反应过程和萃取分离过程结台起来实现反应分离一体化，不仅能大幅度提高生产效率而且可以节约能源和资源。;（1） 在超临界状态下进行化学反应，有可能使多相的反应物甚至催化剂都溶于超临界流体中，从而消除关键反应物、催化剂或促进剂的扩散限制，增大反应速度。此外，超临界流体能够溶解某些导致固体催化剂失活的物质，从而有可能使超临界流体—固体催化反应长时间保持催化剂的活性。 （2） 对于自由基聚合反应，超临界流体较正常流体更有利于游离基的生成，能够达到降低反应温度和提高产品收率的效果。 （3） 利用超临界流体的溶解性对温度和压力的敏感性，将反应和分离过程耦合在一起，可以较方便地完成产物和反应物、催化剂及副产物之间的分离。 （4） 超临界流体的密度、粘度等可随温度、压力显著地变化。因此，通过压力、温度的微小变化，可以方便地考察反应介质物性对化学反应的影响。; （5） 超临界流体具有与气体接近的粘度和扩散系数，增加很小的压力可使扩散系数明显提高，同时降低溶剂的笼壁效应，提高聚合速度和聚合度，改变聚合物的结构，得到聚合度较大的聚合物。 （6） 超临界流体中反应速度随超临界流体的压力增加而增加，立体选择性也会随着压力和温度的改变而变化。;到目前为止，以超临界CO2，为介质进行的高分子合成，就相态而言可分为均相聚和非均相聚合；就聚合方法而言可分为溶液聚合、调聚聚合、沉淀聚合、分散聚合及乳液聚合等。同时还有自由基聚合、阳离子聚合、开环聚合、热开环聚合等。表2.列出近几年报道的反应体系。 ;在sc-CO2 介质中的分散聚合颗粒生成和增长机理;超临界条件下CO2和环氧乙烷连续化合成碳酸乙烯酯;反应装置图;结果分析;加氢反应;;例 2;连续的超临界流体中加氢反应示意图;氧化反应;水对有机物的溶解度极小，但随着温度压力提高???超临界状态，超临界水的介电常数与标准状态下有机物的介电常数相近，超临界水显示出非极性性质，此时有机物具有良好的溶解能力，所以有机污染物氧气、氮气、一氧化碳等都能溶解形成单一相混合物，因此反应速率大大增加。;比较各种方法处理有机废物效果;超临界H2O中的选择性部分氧化;可否在超临界H2O中进行对二甲基苯的选择性氧化？;超临界H2O中对二甲基苯的氧化;超临界H2O中对苯二甲酸（p-Xyl）的连续氧化; ;氢甲酰化反应;相转移催化反应是通过溶解在溶剂中的相转移催化剂来促进不同极性物质的反应，但是这类反应通常要求的溶剂环境危害非常大，且不易从产物中分离、将相转移催化反应在SC-CO2介质中进行就可以很好的解决这个问题。;超临界流体在催化反应中的优势;5.超临界CO2流体在聚合反应研究展望;目前急需重点解决以下问题： ;谢谢收看