第一章紫外光谱浅析.ppt

第一章 紫外光谱 Ultraviolet Spectroscopy UV;;1.1 紫外光谱基本原理 1.1.1 紫外吸收的产生 1.1.2 郎伯-比耳定理 1.1.3 溶剂的选择 1.1.4 紫外光谱中常见的光谱术语 1.1.5 电子跃迁的类型 1.1.6 影响紫外吸收的因素; 1.1.1 紫外吸收的产生 1. 紫外吸收 从经典理论来看，光是一种电磁波。 光子的能量（E）与及频率（ν）及波长（λ）之间的关系为： 式中： h为普朗克常数（6.626×10-34 J·s）， c 为光速（3.0×108 m/s）。 光子的波长越短，其能量越大。; 分子吸收能量激发价电子或外层电子的跃迁而产生的电子光谱。 ; 紫外和可见光谱（Ultraviolet and visible spectroscopy, UV-VIs) 是由分子吸收能量激发价电子或外层电子跃迁而产生的电子光谱。 即： 分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外可见吸收光谱，简称紫外光谱。 ;电磁波;2.紫外-可见光区电磁波谱;3.紫外光谱表示法;吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，即最大吸收波长( λ max)纵坐标为它的吸收强度。;1.1.2 郎伯-比耳定理;文献报道： 通常用（lg ? ）;1.1.3溶剂的选择;1.1.4 常见的光谱术语 ① 发色团 (chromophore) 或 生色团： 在一个分子中产生紫外吸收带的官能团。一般为含有π电子的不饱和基团。 简单的生色团由双键或叁键体系组成， 如乙烯基、羰基、硝基、亚硝基、偶氮基N＝N、乙炔基、腈基C≡N、苯等。;;② 助色团 (auxochrome)： 有些原子或原子团单独在分子中存在时，吸收波长小于200 nm，而与一定的发色团相连时，可以使发色团所产生的吸收峰位置红移，吸收强度增加，具有这种功能的原子或原子团称为助色团。 一般为带有孤对电子的原子或原子团。 如－OH、－OR、－NH２、－NHR、－X、－SH、－SR等 。;③红移 ：向长波移动的效应（结构发生变化，或溶剂效应）。 ④蓝移： 向短波移动的效应。 ⑤增色效应：使吸收带的吸收强度增加的效应 。 ⑥减色效应：使吸收带的吸收强度降低的效应。 ⑦强带： ε ＞104 的吸收带，电子跃迁允许。 ⑧弱带： ε ＜103 的吸收带，电子跃迁禁阻。; 1.1.5 电子跃迁的类型 ;各种跃迁所需能量(ΔE)的大小次序为： ;②电子从基态向激发态的跃迁，即N→V跃迁 饱和碳氢化合物，在紫外－可见区无吸收带，可作溶剂 ;③杂原子末成键电子被激发向反键轨道的跃迁. 又称N→Q跃迁。;K带（共轭带）：红移 共轭系统???*跃迁产生，特征是吸收强度大，210-250 nm, lg ? 4。 E带：红移 芳环的???* 跃迁产生，当共轭系统有极性基团取代时，E带相当于K带，吸收强度大，E1带（184 nm），E2带（204 nm），lg ? 4。 B带（苯型谱带）：红移 芳环的???*跃迁产生，中等强度吸收峰， 230-270 nm，特征是峰形有精细结构的宽峰。 R带：蓝移 未成键电子的n??*跃迁产生， 270-350 nm， 特征是吸收强度弱，lg ? ? 1。; 1.1.6 影响紫外吸收的因素 ①共轭体系的形成使吸收红移; 1.1.6 影响紫外吸收的因素 ①共轭体系的形成使吸收红移; ②超共轭效应 ： 烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移 。 烃基的?电子与共轭体系的?电子发生一定程度的重叠，扩大了共轭范围，降低???* 的? E，紫外吸收红移。 ;③立体效应：空间位阻，构型，构象，跨环效应;跨环效应;λmax 295.5 nm 280 nm ε 29000 10500 ;构象影响;④跃迁的类型： ???* 跃迁，红移；n??*跃迁，蓝移 ⑤外部因素：溶剂效应 ，温度，PH值影响;溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响（重点，掌握）;温度的影响;苯酚的紫外光谱 中性→