尿酸和肾上腺素在活化玻碳电极上的测定.doc

尿酸和肾上腺素在活化的玻碳电极上的电化学行为 摘 要 电化学活化作用预处理的玻碳电极早已被应用于差分脉冲伏安法同步研究或测定肾上腺素或尿酸的过程中，这种预处理玻碳电极显示出一种强烈且持续的电子调解过程，随后出现明显分开的肾上腺素和尿酸的氧化峰，电势差为161mV，足以用来进行单独或同时测定。最佳状态下，肾上腺素的测量限值为8.9 ×10ˉ? mol/L, 尿酸的测量限值为1.6 × 10ˉ? mol/L。该方法已被成功运用到肾上腺素和尿酸测定实例中，并取得了令人满意的结果。 关键词：电化学预处理，玻碳电极，同步测试，差分脉冲伏安法，尿酸，肾上腺素 介绍 固态电子的表面处理已被广泛运用于提高电极的光化学性能中，电化学预处理技术尤其被用于电极表面的清洁与活化[1-6]。金属和碳素电极的表面能够被氧化，因此，其表面会附加不同种类的含氧集团，如酚醛、醌型和羧基。许多技术已经证实了这些活跃集团的存在，并且能够催化某些反应[9-11]，如，循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法、扫描探针显微镜、扫描电子显微镜、x射线光电子能谱等[7,8]。 尿酸是嘌呤代谢的初级产品[12]。在生理状态下，血清尿酸保持在4.1到8.8 mg (100mlˉ1)，尿排泄量一般为250到750mg(100mlˉ1)[13]。人体内不正常血清尿酸含量可能是某些疾病的症状，如通风、Lesch-Nyhan综合征（又称为自毁容貌症）。白血病、肺炎等也与过高的尿酸含量有关[14,15]。因此，我们希望有一种简单直接的方法来监测体液中尿酸的浓度。肾上腺素（有两个英文名称Epinephrine 和adrenaline）是哺乳动物中枢神经系统中一种重要的儿茶酚胺类神经递质[16]。许多生命现象都与血清中肾上腺素的含量有关，其也是向传出神经器官传递神经脉冲的化学递质。医学上，肾上腺素是一种常见的急救医疗药物[17]。因此，对肾上腺素的测定引起了研究人员的关注。尿酸和肾上腺素在人体体液中是共存的，所以，生物研究者和化学研究者对两者的同时测定很感兴趣。许多研究者发表过单独测试尿酸或肾上腺素的研究，但对两者同时测试的研究却很少。目前，我们实验室已研制出两个生物传感器，可用于肾上腺素和尿酸的同时测定。这种生物传感器基于咖啡酸改进玻碳电极和自组装内消旋-2,3-二巯基丁二酸黄金电极[18,19]。 在本论文中，肾上腺素和尿酸的直接同步测定采用电化学活化作用预处理的玻碳电极。研究发现，在预处理电极上，肾上腺素和尿酸出现两个分明的氧化峰，用于同时直接测量肾上腺素和尿酸含量的方法研究成功。 实验用品 2.1试剂 实验使用的是收到的肾上腺素（标记）和尿酸（上海化学试剂公司，准备好尿酸储备试剂（5.0×10ˉ? mol Lˉ1）和肾上腺素储备试剂（5.0×10ˉ? mol Lˉ1），磷酸盐缓冲液用于控制酸碱度，通过混合磷酸二氢钠和磷酸氢二钠储备溶液备好不同pH值的缓冲液，其他所有化学品都是分析纯级且没有经过进一步净化。过程中使用二次蒸馏水。所有实验于室温（约25℃）下进行。 2.2 仪器 所有电化学测量使用PG302型电化学测试仪（荷兰 ECO. CHEMIE私人有限公司）进行，并包括一个测量电阻抗的FRA2模块、一个SCANGEN扫描发生器和GPES/FRA4.9版软件。采用常规三电极系统进行测量。工作电极为玻碳电极（d=3mm），对电极为铂丝，参比电极为一个银/氯化银电极。 2.3 活化电极的准备 首先，裸电极分别用0.3μm和0.5μm 的氧化铝和抛光布抛光成一个镜面，再分别用1:1的硝酸、二次蒸馏水，纯乙烯和水进行超声波清洗。之后，放入0.1 mol Lˉ1磷酸盐缓冲液?(pH 5.0)中通电+1.75V 300秒。再进行20次电压+0.3V到+1.3V的扫描[20]。不使用时，存放于室温下水中。 3.结果与讨论 3.1 电化学火花玻碳电极的特性 一组可逆物质的氧化还原行为可用来探究单电子层的包裹结构[21,22]，如表Fig.1，?K3Fe(CN)6在裸电极上出现一对可逆还原峰。两个峰值之间的分隔大约为76mV，峰值电流?iPa/iPc出现概率约为1.玻碳电极经电化学处理后，峰值消失了。这表明电化学活化电极上有一层膜，能阻止?K3Fe(CN)6接触电极表面，从而使电极过程变得不可逆。 Fig. 1. CVs of 1.0 × 10?3 mol L?1 Fe(CN)63? /Fe(CN)64? + 0.1 mol L?1 KCl(1) and 5.0 × 10?3 mol L?1 Ru (NH3)63+/Ru (NH3)64+ + 0.1 mol L?1 KCl (2)at the bare GCE (a) and the electrochemically activated elec