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聚氨酯化学与工艺Chemistry Technology of Polyurethane; 教学目的及要求
通过本节的学习,掌握什么样的材料叫聚氨酯,了解聚氨酯材料的起源,国内外的发展和研究情况,了解聚氨酯的主要分类、用途,了解最新研究进展。
掌握聚氨酯原料中什么是异氰酸酯,其结构特征如何,异氰酸酯的分类方法,掌握普通异氰酸酯的种类及各自性能特点,主要用途。 ;重点难点;第一章 绪论;聚氨酯是一类用途十分广泛的高分子材料,其工业化生产主要由多元有机异氰酸酯和各种氢给预体反应而成,聚氨酯树脂制成的产品有泡沫塑料(PU foam)、橡胶(PU rubber)、涂料(coating)、粘合剂(adhesive)、纤维(fiber)、合成皮革(man-made leather)等品种。
它广泛应用于机电、船舶、航空、车辆、土木建筑、轻工、纺织等部门,产量与品种逐年递增,在材料工业中占有相当重要的地位,因??,各国都竞相发展聚氨酯树脂工业。;聚氨酯树脂变成消费品需经过三个加工步骤;
a.用原料化学品合成多异氰酸酯和多元醇;
b.用多异氰酸酯和多元醇生产泡沫体、弹性体以及非泡沫材料;
c.用聚氨酯材料制成家具、垫子、汽车部件、冰箱以及鞋等聚氨酯树脂的制品。; 聚氨酯树脂的主要原料之一是异氰酸酯。最早是由武慈(Wurtz)于1849年用硫酸烷基酯与氰酸钾进行复分解反应制得了烷基异氰酸酯。
R2SO4+2KOCN 2RNCO+K2SO4
1850年Hofman用二苯基酰胺(diphenyl oxamide)合成了苯基异氰酸酯。
1884年亨切尔(Hentshel)用胺及其盐类与光气反应制成异氰酸酯,从而为异氰酸酯的工业化奠定了基础。
RNH2+COCL2 RNHCOCL+HCL
RNHCOCL RNCO+HCL ;1937年,拜耳(Bayer)教授首先利用异氰酸酯与多元醇化合物发生加聚反应制得聚氨酯树脂。
1944年,用1,6-已二异氰酸酯和1,4-丁二醇(1,4-butylene glycol(1,4-BG))的加聚反应制成线型聚氨酯树脂,该树脂具有热塑性、可纺性,能制成塑料和纤维,命名为Igamid U,由这种树脂制成的纤维称为Perlon U.
1947年,拜耳公司将三苯基甲烷-4,4’,4’’-三异氰酸酯成功地用于金属与合成橡胶的粘接,使用到军用车辆的履带上,为聚氨酯粘合剂工业奠定了基础。;BAYER 教授; 1951-1952年拜耳公司研究成功聚酯型(polyester polyol)聚氨酯软质泡沫塑料连续发泡制造工艺。
1950年拜耳教授发表了混炼型聚氨酯(MPU)橡胶的论文。
1953年米勒(Mi11er)研究成功液体浇注型聚氨酯橡胶(CPU)。
1969年,Bayer公司首先报道了采用高压碰撞混合法生产聚氨酯泡沫塑料,并展出第一台具有自清洁和循环混合头的反应注射成型(RIM)设备。; 1947年,DuPont和Monsanto公司建立了2,4-甲苯二异氰酸酯试验车间,在Good Year Aircraft 公司和Lockheed Aircraft公司开始进行硬质聚氨酯泡沫塑料的生产。
1951年后,研究成功双组分催化固化型聚氨酯涂料与单组分湿固化型涂料。
1959年杜邦公司,试制成功聚醚型聚氨酯弹性纤维,牌号为莱克拉(Lycra)。
1960年美国橡胶公司制成聚酯型聚氨酯弹性纤维,牌号为维里茵(Vyrene)。 ; 1963年6月杜邦公司研究成功聚氨酯合成皮革, 牌号为科法姆(Corfam)。
1964年美国怀安多特化学公司(Wyandotte Chemicals Co.)提出以环氧丙烷-环氧乙烷嵌段共聚醚制备聚氨酯泡沫塑料。
1967年将聚醚(polyether polyol)型聚氨酯泡沫塑料实现工业化。
60年代中期各国相继研制成功聚氨酯铺面材料以及聚氨酯灌浆材料。;1974年,美国采用RIM工艺生产大型聚氨酯制件。
1979年,玻纤增强的聚氨酯RIM工艺生产汽车挡泥板和车体板。
1980年,SRIM(玻璃纤维增强的结构反应注射成型)问世。;1.2 我国聚氨酯工业的发展史;1964年聚氨酯软泡投入中试生产
1965年后天津化工研究院与天津油漆厂在国内最早开始涂料的研究
1966年江苏化工研究所与南京橡胶厂合作混炼型聚氨酯弹性体中试生产
1976~1978年聚氨酯塑胶跑道研究到铺设
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