无机化学 热力学.ppt

掌握吉布斯-赫姆霍兹公式，计算及其应用。;一、 体系： 人为划分出来的研究对象 1． 敞开体系； 2． 封闭体系； 3． 孤立体系。 二、环境：在体系周围和体系密切相关的就是环境 ;例：1、系统（研究的对象）—CuSO4晶体；环境—水、火、杯。 CuSO4溶解水中—有物质传递，CuSO4吸热加快溶解—有 能量传递。 ?是敞开系统。 2、系统（研究的对象）—CuSO4晶体+水，环境—火、杯。系统和环境间有能量传递，但无物质传递。 ?是封闭系统。 3、系统（研究的对象）—CuSO4晶体+水+火+杯，置于绝热器中，绝热器外静态空气为环境，系统和环境间无能量传递，也无物质传递。 ?是隔离系统（孤立体系）。;1.状态： 由表征体系性质的物理量所确定的体系存在形式。 例如??气体由 p、V、T、n 等物理量确定体系存在的状态。 2. 状态函数： 确定体系状态的物理量称为状态函数 3. 状态函数的特点： 状态函数（ p、V、T、n ）只与体系的始态和终态有关，而与变化的过程无关;四、过程与途径 1.过程: 体系状态变化的过程 T一定 ΔT = 0 (等温过程) p一定 Δp = 0 (恒压过程) V一定 ΔV = 0 (恒容过程) 体系与环境间无热交换 Q ＝ 0 (绝热过程) 2.途径：完成过程的具体步骤称为途径 状态1（始态） → 状态2 （终态） ： 途径不同，状态函数改变量相同； ;;; ;热和功不是状态函数，不取决于过程的始、终态，而与途径有关。 ;＊U： ① 绝对值无法确定； ② 体系状态发生改变时，体系和环境有能量交换，有热和功的传递，因此可确定体系热力学能的变化值。;4. 热力学第一定律： Q、W 状态（I） 状态 （II） U1 U2 U2 = U1 + Q +W;● Q与W的正负号： 规定：体系从环境吸热时，Q为正值； 体系向环境放热时，Q为负值。 规定：环境对体系做功时，W为正值； 体系对环境做功时，W为负值。 例1: 某封闭体系在某一过程中从环境中吸收了50kJ 的热量，对环境做了30kJ的功，则体系在过程中热力学能变为：;;2. 焓（H ）： 由热力学第一定律： ΔU = Q+W 体系在恒压下对外作体积功： W = -p外ΔV = -p（V2 –V1） ΔU = Qp +W = Qp - p（V2 –V1） U2 – U1 = QP -p（V2 –V1） QP = （U2 + pV2）-（U1 + pV1）;问题1： H状是态函数, ?H呢？; 5. 等容反应热： （ΔV = 0） 则W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律: ;测试题： 27 ?C时, 将100 g Zn 溶于过量稀硫酸中, 反应若分别在开口烧杯和密封容器中进行, 那种情况放热较多? 多出多少? ;例1：用弹式量热计测得298K时，燃烧1mol正庚烷的恒容反应热为-4807.12 kJ?mol-1,求其Qp值。 解：C7H16(l) + 11O2(g) ? 7CO2(g)+ 8H2O(l) ?n = 7 - 11 = - 4 Qp = Qv + ?nRT = - 4807.12 + (- 4) ? 8.314 ? 298/1000 = - 4817.03 kJ?mol-1; (1) 热化学方程式： 2H2（g）+ O2（g）= 2H2O（g）?rHm?(298)= - 483.6 kJ?mol-1 反应物为始态 生成物为终态1;反应进度：是一个衡量化学反应进行程度的物理量。; 例如，对反应 ：3H2（g）+N2（g）= 2NH3 （g） 若?= 1mol，即反应