无机化学ds区、d区和f区过度元素.ppt

第8章;;;● 酸碱性 过渡元素氧化物的水合物的酸碱性变化规律和主族相似，对同一元素而言，一般是低价显碱性，高价显酸性。 Mn(OH)2 弱碱；HMnO4 强酸（Φ=Z/r） ● 参与工业催化过程和酶催化过程的能力强 d 区元素较高的催化活性椐认为与电子容易失去,容易得到,或容易由一种能级迁移至另一能级的事实有关；例如，V2O5催化 SO2 氧化的反应，可能涉及到 V(+5) 与V(+4) 氧 化态之间的转换： 1/2 O2 + 2 V(Ⅳ) = O 2- + 2 V(Ⅴ) +) SO2 + 2 V(Ⅴ) + O 2- = 2 V(Ⅳ) + SO3;价电子构型： (n-1)d10ns1-2 对于铜族元素，又称IB族，可失去s上的电子，又可失去d上电子，氧化数+1、+2、+3。常见的是：Cu→+2，Ag→+1，Au→+3。 因IB族离子具有较强的极化力，变形性也大，故其二元化合物一般有相当程度的共价性，难溶于水。 对于ⅡB族，只能失去最外层2个电子，形成+2价化合物。汞有+1（以双聚离子[Hg-Hg]2+形式存在） 从Zn2+→Cd2+→Hg2+极化力和变形性依次增强，当与易变形的阴离子形成的化合物，有相当程度的共价性，所以Hg2+的这类化合物溶解度较小，且显色。;; Ag2O 和 MnO2、Cr2O3、CuO 的混合物能在室温下，将 CO 迅速氧化成 CO2，可用于防毒面具中。 Ag2O＋CO—→2Ag＋CO2 Ag+，Cu2+，Zn2+盐溶液加入适量氨水，生成沉淀，但都能溶于过量氨水中。;AgNO3： 最重要的可溶性银盐，Ag与65%HNO3，反应后制得，Ag+具有氧化性 。 遇光或加热易分解而析出银，注意保存在棕色瓶中。 2AgNO3→2Ag+2NO2+O2 AgI在人工降雨中作冰核形成剂 HgCl2： Hg取sp杂化，为共价化合物，直线构型。熔点较低（280℃），易升华，故俗名升汞，能溶于水（25℃，7g/100g水），有毒，稀溶液可杀菌，∴外科用作手术器械的消毒剂。 ;Hg2Cl2 直线构型Cl—Hg—Hg—Cl，白色固体，难溶于水，少量无毒，略甜，故称甘汞。 医药上作泻剂，利尿剂；分析上作甘汞电极。;;● 溶解度的影响;CrO3（铬酸溶液） ： 向K2Cr2O7饱和溶液中加入过量浓H2SO4即析出暗红色晶体： K2Cr2O7+H2SO4（浓） →2CrO3↓+K2SO4+H2O （这种混合液有强氧化性，常用于洗玻璃器皿的（铬酸溶液））。 重铬酸钾，在酸性溶液中有强氧化剂，除Ag2Cr2O7外，一般较易溶解。 Cr2O72-+6Fe2++14H+→6Fe3++2Cr3++7H2O;铬化合物毒性浅析 绝大多数三价铬化合物不溶于水，无毒、无害，但水溶性无机三价铬盐极易在酸性环境下水解，形成的游离酸对人体有剌激作用。 ? 　 六价铬毒性主要是由于强氧化性对有机体的腐蚀与破坏，可以通过吸入、接触、口服造成人体中毒。吸入六价铬将引起呼吸道感染，粘膜溃疡，甚至鼻穿孔；皮肤接触六价铬可能引发皮炎，伤口若接触六价铬将出现铬疮；口服大剂量六价铬化合物将引起消化系统腐烂，出现肾损伤。流行病学研究证实，长期暴露在高浓度六价铬的气雾中的工人，呼吸系统癌症（主要是肺癌）发病率高于平均值，其潜伏期超过15年。; 价层电子构型为(n-1)d5ns2，锰也许是氧化态最多的元素，除多种正氧化态外还显示多种负氧化态(例如-1，-2和-3氧化态), 最常见的则是+7、+2和+4氧化态。 单质锰主要用于合金钢 Mn(Ⅱ)盐： Mn(Ⅱ)强酸盐均溶于水，只有少数弱酸盐如MnS、MnCO3难溶。 Mn(Ⅱ)盐从溶液中结晶出来时，常带结晶水的粉红色晶体，如MnSO4·7H2O，水溶液浓度大时为粉红色，少时几乎为无色。 Mn2+（3d5）稳定，只有强氧化剂如NaBiO3、(NH4)2S2O8、PbO2等才能将Mn2+氧化为MnO4-等： 2Mn2++14H++NaBiO3→2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O 此反应用于鉴定Mn2+。;+4氧化态化合物 其中以 MnO2 最为重要