第3章酸碱滴定法(前半部)13-3-26资料.ppt

第三章 酸碱滴定法 教学目的： ①了解酸碱溶液中各酸碱型体的分布情况，会看型体分布图（δ～pH曲线）。 ②了解酸碱溶液的pH值计算法。掌握pH的简化计算公式及滴定过程中溶液pH值的变化规律。 ③掌握滴定突跃的概念及其影响因素，并由此确定准确滴定的条件及多元酸碱、混合酸碱分步滴定的条件。 ④了解酸碱滴定终点的指示方法。掌握指示剂法（指示剂的变色原理、变色范围及选择原则、常用指示剂的变色点、变色范围、颜色变化等）。 ⑤掌握酸碱滴定的应用（示例）。 §3-1 酸碱滴定法概述 §3-2 酸度对弱酸碱各型体分布的影响 §3-3 溶液pH值的计算方法 §3-4 酸碱指示剂 §3-5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 §3-6 酸碱滴定法的应用 一、酸碱滴定法 1.定义：以酸碱反应为基础的滴定分析方法 2.滴定反应（三大类型） H3O++OH- H2O+H2O 强酸、强碱的滴定 HA +OH- A-+ H2O 强碱滴定弱酸 H3O++ B H2O+ HB+ 强酸滴定弱碱 3.滴定剂：强酸、强碱（常用HCl、NaOH）标液 4.指示剂：酚酞、甲基橙、甲基红等酸碱指示剂 5.特点：应用广；反应快，简单；反应程度可由K估计； 有多种指示剂可供选用 二、酸碱理论 1.电离理论 1887年Arrhenius 和Ostald提出 内容：在水中，凡是能产生H+的化合物叫酸；凡是能产生OH-的化合物叫做碱；酸碱反应的实质是H+ 和OH-结合的过程 局限性：只适合水溶液，不适合非水溶液不能解释 NH3H2O, 有机酸（如苯胺 C6H5NH2 乙二胺 CH5 2NH）无OH-但是却有碱性 3.电子理论（路易斯酸碱）理论 1923年路易斯提出 内容： 水溶液中电离出氢离子H+的物质为酸HX H++X-； 水溶液中电离出OH-的物质为碱BOH B++OH- 局限：对酸碱的强弱没有统一标准，范围过广，不便于区分，无定量关系计算。 2. 酸碱质子理论—现代酸碱理论 1 酸碱共轭关系 2 酸碱反应的实质——质子的转移 3 酸碱的强度酸碱反应的平衡常数——定量衡量酸碱强度 解：pH 4.7 时 Φ3 [H3A]/C [H+]3/（[H+]3+Ka1[H+]2+Ka1Ka2[H+]+Ka1Ka2Ka3） 代入数据pH、pKa i 2.16、7.21、12.32 0.003 同理可求得Φ2 0.994 。即pH 4.7时,H3PO4 被滴定了99.7%，此时H2PO4- 约占 99.4% （由其型体分布图也可看出，此时溶液中几乎只有H2PO4- 而H3PO4 很少）。至pH 9.8 时呢？ 2.电荷平衡CEB——正、负电荷相等。 3.质子平衡PEB（ 质子条件）——溶液中质子的得失相等 ①确定质子参考水平 零水准 ②根据零水准确定得失质子产物 ③根据得失质子相等的原则列等式 二、溶液pH值的计算方法 代数法 ① 写出质子条件式 ② 代入平衡常数式，得到一个[H+]的精确计算式 ③ 解方程（常涉及高次方程），用计算机算或根据允许误差（Er≤ 5%） ，合理简化为近似式、最简式 对数图解法 1. 一元弱酸（弱碱）溶液 结论： 例题 4. 两性物质 酸式盐HB- 两性物质 弱酸弱碱盐 缓冲溶液 缓冲溶液的作用机制 5. 缓冲溶液的pH计算 有效缓冲范围 6. 缓冲溶液的选择 所控制的pH应尽量与pKa一致 缓冲溶液能控制的PH范围为Pka±1 ，且浓度较大。 缓冲溶液应对体系的反应无干扰。 缓冲溶液应有足够的缓冲容量 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件 1 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件 2 混合酸HA+HB 混合碱A+B[H+] [A-]+[B-]+[OH-] [OH-] [HA+]+[HB+]+[H+] [H+] [OH-] §3-3 酸碱指示剂 一、指示剂的变色原理 1．酸碱指示剂 在酸碱滴定中，在一定酸度范围内，颜色随溶液pH值变化而变化的物质.通常为有机弱酸 HIn 、弱碱 In－ 2.指示剂的变色原理 酸碱指示剂溶液中，存在平衡： 结论： 溶液的颜色由比值[HIn]/[In－]决定，而此比值取决于KHIn（为常数）和[H+]的大小。当比值[HIn]/[In－] 1 即[HIn] [In－] 时，溶液的[H+] KHIn 即pH pKHIn ，这是指示剂颜色变化的转折点，称为指示剂的理论变色点。 4 温度 温度对水的 KW指示剂的KHIn有影响，包括被滴定的酸碱和指示剂本身。（ 如甲基橙：18oC时3.1～4.4；100oC时2.5～3.7） 5 溶液的组成 胶体的生成—胶体表面对[OH-]的吸附现象会导致局部浓度分布不均