第3章酸碱理论资料.ppt

第3章 酸碱理论;凡在水溶液中产生氢离子H+的物质叫做酸，而在水溶液中产生氢氧离子OH-的物质叫做碱。酸碱中和反应本质是：H+ + OH-→H2O。;2. 酸碱质子理论 the Bronsted-lowry aeid-base model; 为了说明不含质子的化合物 的酸性，1923年美国化学家C.N． Lewis)提出了一个更为广泛的酸 碱定义，即电子理论或Lewis理论。 定义：凡能提供电子对的物种叫做碱， 凡能从碱接受电子对的物种称作酸。 因此，Lewis酸也叫电子对接受体， Lewis碱也叫电子对给予体。 在Lewis酸碱反应中，Lewis酸应该有空的价轨道，这种轨道可以是?轨道，也可以是?轨道。而Lewis碱应该有多余的电子对，这些电子可以是?电子，也可以是?电子.;4.软硬酸碱的概念 对于质子酸碱，我们可用pK来描述酸碱的强度，用pH来表示溶液的酸度。但是对于不涉及质子转移的Lewis酸碱，我们只能通过比较它们形成的配合物的热力学稳定性来估计它们的强度。50年代，Ahrland等人发现，配位体是同族元素时，金属配合物的稳定性随中心金属离子的类型不同而表现出不同的变化规律。;软酸：酸中吸电子原子的体积大，带正电荷少或不带电荷，对外层电子的吸引力弱，易被极化，易变性，易发生还原反应。如：重过渡金属离子，低价或零价金属 硬碱：碱中给电子原子体积小，电负性大，对外层电子的吸引力强，不易被极化，不易发生氧化反应。 软碱：碱中给电子原子体积大，电负性小，对外层电子的吸引力弱，易被极化，易发生氧化反应。;Hard;典型的软酸三角形; 1963年，皮尔逊(R．G．Pearson)将人们的 经验分类加以扩展，并归纳成Lewis酸碱 相互作用的“硬软酸碱原理”，即: “硬亲硬，软亲软，软硬交界不挑选”； 或者“软亲软，硬亲硬，软硬结合不稳定”。;(Hard and Soft Acids and Bases，HSAB） 用于Lewis 酸碱和 Br?nsted酸碱 对Al3+的配位能力 F? ? Cl? ? Br? ? I? 对Hg2+的配位能力 F? Cl? ? Br? ? I? ;6. 有机反应中的溶剂效应;介电常数ε----物质相对于真空来说增加电容器电容能力的度量。 介电常数ε随分子偶极矩和可极化性的增大而???大。在化学中，介电常数是溶剂的一个重要性质，它表征溶剂对溶质分子溶剂化以及隔开离子的能力， 即介电常数大的溶剂，隔开离子的能力大，溶剂化能力也较强。;根据溶剂分子是不是氢键给体可把溶剂分为：;非质子极性溶剂，如CH3CN，DMF，DMSO等。非质子极性溶剂能使阳离子，特别是金属阳离子溶剂化。同时，也由于此类溶剂中溶剂本身不易给出质子，又有很强的溶解能力（氯化铬，氯化锌，氯化锰，氯化钾等无机盐可以溶解在CH3CN，DMSO，DMF中）,故在有机电化学中应用较多.; 5.超强酸; ▲超强酸的主要类型 ;(2) Lewis超强酸 SbF5、AsF5、TaF5、和NbF5等都是Lewis超强酸。其中 SbF5是目前已知的最强的Lewis酸。它可用于制备正碳离子和制备魔酸等共轭超强酸。;(3) 共轭布朗斯特-Lewis超酸 这类超酸包括一些由布朗斯特酸和路酸易斯酸组成的体系，例如H2SO4?SO3 (H2S2O7)、H2SO4·B(OH)3、HSO3F?SbF5、 HSO3F、SO3等。;超强酸作为一个良好的催化剂，使一些本来难以进行的反应能在较温和的条件下进行，故在有机合成中得到广泛应用。例如液体超强酸可以用作饱和烃裂解，重聚，异构化、烷基化的催化剂。固体超强酸在石油工业上用作正己烷异构化、低分子量聚合反应等的催化剂。;谢谢大家