物理化学1-8章复习.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 8.2.3 电导测定的应用 3. 测定难溶盐的溶解度和溶度积 溶度积用活度积表示 因溶液很稀,近似有 溶解度为 是难溶盐AB的摩尔质量 溶解度单位为1 4. 电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。 8.4.1 组成可逆电池的必要条件及其研究意义 在等温、等压、可逆条件下，系统Gibbs自由能的减少等于对外做的最大非膨胀功 若只考虑电功 z 为电池反应中电荷的计量系数 E 为可逆电池电动势 F为Faraday常量 为反应进度 当 这是联系热力学和电化学的重要公式 8.4.3 可逆电池的书面表示法 1. 左边为负极，起氧化作用，是阳极； 2. “|” 表示相界面，有电势差存在。 “┆” 表示半透膜或两个液体之间的界面。 4. 要注明温度，不注明就是298.15 K； 5. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电 极，通常是用镀有铂黑的铂电极。 右边为正极，起还原作用，是阴极。 3. “||”或“ ”表示盐桥，使液接电势降到忽略不计 要注明物态； 气体要注明压力；溶液要注明浓度。 8.4.3 可逆电池的书面表示法 将化学反应设计成电池 所设计的电池为 验证 净反应 8.5.1 可逆电池电动势与各组分活度的关系 这就是计算可逆电池电动势的 Nernst 方程 这就是计算还原电极电势的Nernst方程 8.5.2 用可逆电池的实验值求热力学函数的变化值 实验测定: 可逆电池的电动势 可逆电池的标准电动势 电动势随温度的变化率 1 计算 Gibbs自由能的变化值 8.5.2 用可逆电池的实验值求热力学函数的变化值 2 计算反应的熵变和可逆热效应 3 计算反应的焓变 4 计算标准平衡常数 8.7.2 求化学反应的平衡常数 1.求AgCl s 的活度积 2. 求H2O l 的解离常数 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 6.1.2 几个重要概念 4. 组分数（number of component） 在平衡系统所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为组分数，用字母 C 表示。 用公式表示为 5. 相律（phase rule） 相律是相平衡系统中揭示相数 P 、组分数 C 和自由度 f 之间关系的规律。 Gibbs推导出的相律可表示 6.2.2 水的相图 水的相图应该是根据实验数据绘制的 水相图的示意图 水 冰 水蒸气 610.62 6.2.2 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 O点 是三相点 H2O的三相点温度 气-液-固三相共存 P 3, f 0 三相点的温度和压力均由系统自定 273.16 K H2O的三相点压力 610.62 Pa 6.2.5 Clausius-Clapeyron方程 Clausius 在Clapeyron方程的基础上，引进两个近似 1. 仅用于有气相参与的变化，且气体是理想气体 2. 凝聚相的体积与气相相比可忽略不计 Clausius -Clapeyron 方程为 设 得 6.2.5 Clausius-Clapeyron方程 设 为与温度无关的常数 积分上式 得 这两个公式分别为Clausius -Clapeyron 方程的微分式和积分式。 利用Clausius -Clapeyron 方程的积分式，可从两个温度下的蒸气压求摩尔蒸发焓变。 或从一个温度下的蒸气压和摩尔蒸发焓求另一温度下的蒸气压。 6.3.1 p-x 图和 T-x 图 将 的值也标在p-x 图上,得 B A 定温 6.7.1 热分析法绘相图 将步冷曲线上的熔点、温度转折点标在T-x图上 t/s 6.8.1 形成稳定化合物的系统 相图分析与Bi-Cd相图相同 熔液单相 有两条三相线 IEJ 和 KGL 有三个熔点 D, F和H 有两个低共熔点 E 和 G 6.8.2 形成不稳定化合物的系统 分别将a和b点的熔液冷却，画出相应的步冷曲线 T/K T/K 物理化学核心教程电子教案 第7章 化学反应动力学 活化状态 反应物 生成物 放热反应 A+BC AB+C A+B+C R P 7.1.5 基元反应和非基元反应 基元反应（elementary reaction） 从微观角度讲，基元反应相当于