第3章极端条件合成高压合成教程方案.pptVIP

第3章 极端条件下的合成化学 （高压合成与制备）;第1节 引 言; 高压合成，就是利用外加的高压力，使物质 产生多型相转变或发生不同物质间的化合，而得 到新相、新化合物或新材料。 众所周知，由于施加在物质上的高压卸掉以后大多数物质的结构和行为产生可逆的变化，失去高压状态的结构和性质。 因此，通常的高压合成都采用高压和高温 两种条件交加的高压高温合成法，目的是寻求经 卸压降温以后的高压高温合成产物能够在常压常 温下保持其高压高温状态的特殊结构和性能的新 材料。; 通常需要高压手段进行合成的有以下几种情况： 在大气压(0.1MPa)条件下不能生长出满意的晶体； 要求有特殊的晶型结构； 晶体生长需要有高的蒸气压； 生长或合成的物质在大气压下或在熔点以下会发生 分解； 5. 在常压条件下不能发生化学反应而只有在高压条件 下才能发生化学反应； 6. 要求有某些高压条件下才能出现的高价态(或低价 态)以及其它的特殊的电子态； 7. 要求某些高压条件下才能出现的特殊性能等情况。 ;第2节 高压高温的生产和测量; 常见的静高压产生装置有两类： 一、是利用油压机作为动力，推动高压装置 中的高压构件，挤压试样，产生高压。这类高 压装置，最常见的有六面顶(高压构件由六个顶 锤组成)高压装置和年轮式两面顶(高压构件由 一对顶锤和一个压缸组成)高压装置。年轮式两 面顶高压构件如下图所示。 ; ; 二、是利用天然金刚石作顶锤(压砧)，制成 的微型金刚石对顶砧高压装置(diamond anvil cell，简称DAC)。这种装置可以产生几十GPa 到三百多GPa的高压，还可以与同步辐射光源 、X射线衍射、Raman散射等测试设备联用“j， 开展高压条件下的物质相变、高压合成的原位 测试。但是若以合成材料作为研究目的，微型 金刚石对顶砧的腔体太小(约10 mm )，难于 取出试样来进行产物的各种表征及作其它性能 的测试。 ; 通常，以产物合成为研究目的的高压装置 都采用具有大腔体(10-1 cm3 ，甚至数百cm3)的大型高压装置(如两面顶和六面顶压机等)。其中还有一种压腔较小(仅比金刚石对顶砧大很多)的装置，压强可达30GPa，它也可以和同步辐射及其它测试装置联用，进行一些原位测试。进行工业生产使用的工业装置，压腔一般比较大，压强可以达到8GPa。 ; 2. 动高压 利用爆炸(核爆炸．火药爆炸等)、强放电等产生 的冲击被，在μs～ps的瞬间以很高的速度作用到物 体上，可使物体内部压力达到几十GPa以上，甚至几 千GPa，同时伴随着骤然升温。这种高压力，就称为 动态高压。它也可用来开展新材料的合成研究，但 因受条件的限制．动高压材料合成的研究工作，开 展得还不多。; 2. 2 高温产生 1．直接加热 利用大电流直接通过试样．可以在试样中产生高 达二千多开(K)的高温。利用激光直接加热试样、可产生(2～5)×103 K的高温。冲击波的作用．可在产生高压的同时产生高温。 2．间接加热 通常可在高压腔内，试样室外放置一个加热管(如石墨管，耐高温金属管，如Pt、Ta、Mo管等)，使外加的大电流通过加热管，产生焦耳热，使试样升温，一般可达2×10 3 K。这种加热法称为内加热法。还可以来用在高压腔外部进行加热的外加热法。根据情况需要，有时还可内、外加热法兼用。; 2. 3 高压和高温的测量 1．高压的测量 高压合成要测量的物理量首先是作用在试样单位 面积上的压力，也就是压强。在高压研究的文献中， 一般都习惯地把压强称为压力，它不等于外加的负载。 在实验室和工业生产中，经常采用物质相变点定标 测压法。利用国际公认的某些物质的相变压力作为定 标点，把一些定标点和与之对应的外加负荷联系起来， 给出压力定标曲线，就可以对高压腔内试样所受到 的压力进行定标。 ;定标点 现在通用的是利用纯金属Bi(Ⅰ～Ⅱ)(2.5GPa)、 Tl(Ⅰ～Ⅱ)(3.67GPa)、Cs(Ⅱ～Ⅲ)(4.2GPa)、Ba(Ⅰ ～Ⅱ)(5.3GPa)、Bi(Ⅲ～Ⅳ)(7.4GFa)等相变时电阻 发生跃变的压力值作为定标点。 有时也用一维有机金属络合物Pt(DMG)2(6.9GPa)和 聚苯胺有机高分子PAn—H (3.5GPa)材料的电阻— 压力极小值作为定标效果也不错。; 2．高温的测量 在静高压装置高压腔内试样温度的测量中，最常用的