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第五章 酸碱平衡;5.1.1 历史回顾
5.1.2 酸碱质子理论的基本概念
5.1.3 酸的相对强度和碱的相对强度;5.1.1 历史回顾;5.1.2 酸碱质子理论的基本概念
酸:凡是能释放出质子(H+)的分子或离子。
碱:凡是能与质子(H+)结合的分子或离子。
即:酸 —— 质子的给予体;
碱 —— 质子的接受体。;酸 H+ + 碱;(1)酸碱解离反应是质子转移反应
如HAc在水溶液中的解离反应是由给出质子的半反应和接受质子的半反应组成的。;(2) 水的自身解离反应也是质子转移反应:;(3) 盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。
例如 NaAc水解:;(4) 非水溶液中的酸碱反应
例如NH4Cl的生成:;5.1.3 酸的相对强度和碱的相对强度;⑵ 溶剂性质; 选取比水的碱性弱的碱,如冰醋酸为溶剂对水中的强酸可体现出区分效应。例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离,酸性强度依次为:
HI > HClO4 > HCl > H2SO4 > HNO3;5.2.1 水的解离平衡
5.2.2 溶液的pH值;;25℃纯水:;5.2.2 溶液的pH值;5.3.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡
5.3.2 多元弱酸的解离平衡
5.3.3 盐溶液的酸碱平衡;; 解离度(a);稀释定律:在一定温度下(Ka?为定值),某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。 ;; 一元弱酸(弱碱)溶液[H+]和pH值计算公式:;5.3.2 多元弱酸溶液的解离平衡(分步解离);例5-4(p121) :计算0.010 mol·L-1H2CO3溶液中的 H3O+、H2CO3、HCO3-、CO32- 、OH-浓度及溶液的pH值(已知Ka1? = 4.2×10-7, Ka2? = 4.7×10-11)。;;结论:;5.3 弱酸弱碱的解离平衡;5.3.3 盐溶液的酸碱平衡
1 强酸弱碱盐(离子酸);; 多元弱酸(弱碱)溶液[H+]和pH值计算公式:;2.弱酸强碱盐(离子碱); 多元弱酸强碱盐也呈碱性,它们在水中解离产生的阴离子都是多元离子碱,它们的水解是分步进行的。;5.3 弱酸弱碱的解离平衡; 例:计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH值。;3.酸式盐
酸式盐溶液的酸碱性取决于其解离与水解趋势的相对大小,即取决于其酸常数和碱常数的相对大小。; NaH2PO4 溶液解离大于水解, 显弱酸性;
相反, Na2HPO4 溶液解离小于水解, 显弱碱性。
思考:其相关常数等于多少?;*4. 弱酸弱碱盐;5.影响盐类水解的因素; 5.4.1 同离子效应
5.4.2 缓冲溶液
5.4.3 缓冲溶液pH值的计算
*5.4.4 缓冲范围和缓冲能力;;; 50mLHAc—NaAc
(均为0.10mol·L-1)
pH = 4.74 ; 缓冲作用原理; 加入少量强碱:; 溶液中大量的A–与外加的少量的H3O+结合成HA,当达到新平衡时,c(HA)略有增加,c(A–)略有减少, 变化不大,因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。; 5.4.3 缓冲溶液pH值的计算
⒈ 弱酸—弱酸盐 例HAc-NaAc,H2CO3—NaHCO3 ;2.弱碱—弱碱盐 ;3.由多元弱酸酸式盐组成的缓冲溶液
如 NaHCO3 — Na2CO3 , NaH2PO4 — Na2HPO4;⑵ 溶液为碱性;5.4 缓冲溶液; 结论:
⑴ 缓冲溶液的pH值主要是由pKa?决定的,并与
有关;
⑵ 缓冲溶液的缓冲能力是有限的;
⑶ 缓冲能力与缓冲溶液中各组分的浓度有关,
c(HA) 与 c(A-)或c(BH+)与 c(B)较 大时, 缓冲能力强。;例: 求 300mL 0.50mol·L-1 H3PO4和 500mL 0. 50mol·L-1 NaOH的混合溶液的pH值。
解:先反应再计算;5.4 缓冲溶液;例:若在 50.00ml 0.150mol·L-1 NH3 (aq)和 0.200 mol·L-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中,加入0.100ml 1.00 mol·L-1的HCl ,求加入HCl前后溶液的pH值各为多少?;加入 HCl后:;* 5.4.4 缓冲范围和缓冲能力
缓冲溶液的选择和配制原则:
⑴ 所选择的缓冲溶液,除了参与和 H+或 OH– 有关的反应以外,不能与反应系统中的其它
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