第七章黄酮类化合物研究资料.ppt

第七章 黄酮类化合物 （Flavonoids）;一、概述 黄酮类化合物广泛存在于自然界 黄酮类化合物多具有颜色 在自然界中，黄酮类化合物的主要存在形式是与糖结合成苷，也有游离体 黄酮类化合物的生理活性多种多样：截止2003年，总数超过9000个;（一）基本结构与分类 1、定义： 黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物 （狭义）; 黄酮类化合物泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-核）通过中央的三碳原子相互连接而形成的一系列化合物（广义）;2、结构分类： ;1）黄酮（醇）类 flavones （flavonol） ; 木犀草素（luteolin） 抗菌作用，存在于菊花、浮萍、忍冬藤等中药中 ;槲皮素 用于治疗气管炎抗炎及止咳祛痰作用 ;;代表化合物：;;大豆素;4）查耳酮(chalcones)、二氢查耳酮(dihydrochalcones)类; 在酸性条件下， 2’-OH查耳酮转变为无色的二氢黄酮， 碱化后，转为深黄色的2’-OH查耳酮，二者可相互转化。;5）双黄酮;银杏叶中银杏素（gikgetin）具有解痉、降压、扩冠作用。;6）花色素类（anthocyanidins）;7）黄烷醇类 黄烷—3—醇类（flavan—3—ols） 黄烷—3、4—二醇类（flavan—3、4—diols）; 儿茶素 抗脂肪肝作用、抗癌和Vp样作用;;9）橙酮类（奥弄）（aurones）;3、黄酮类化合物中常见的取代基 羟基 甲氧基 亚甲二氢基 –OCH2O- 异戊烯基 常和糖形成苷;黄酮苷： 糖的种类： 单糖苷 双糖苷 三糖苷 酰化糖苷 糖的连接方式： O-糖苷 C-糖苷;黄酮苷中常见的单糖：;黄酮苷中常见的双糖：;4、黄酮类化合物命名;*;（二）黄酮类化合物的生物合成基本途径;*;*;（三）黄酮类化合物的生理活性 1、对心血管系统的作用 芦丁、橙皮苷、d-儿茶素等：维生素P一样作用，降低血管脆性及异常的通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。;2、抗肝脏毒性作用 ;3、抗癌作用 ;4、雌性激素样作用 ;5、抗菌及抗病毒作用 木犀草素、黄芹苷等：一定程度的抗菌作用 槲皮素、二氢槲皮素及山萘酚等：抗病毒作用 6、解痉作用 异甘草素及大豆素等具有类似罂粟碱解除平滑肌痉挛作用，大豆苷、葛根黄素等葛根黄酮类成分可以缓解高血压患者的头痛等症状。 7、泻下作用 ;二、黄酮类化合物的理化性质及显色反应 （一）性状 性状： 多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。 旋光性： 二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性。苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性，且多为左旋。;颜色： 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH、-CH3）等的类型、数目及取代位置有关。 7-位或4’-位引入-OH、-OCH3等供电基，而使化合物的颜色加深;黄酮、黄酮醇及其苷类：灰黄-黄色 查耳酮：黄-橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇：不显色 异黄酮类：显微黄色 花色苷及其苷元： 红（pH7） 紫色（pH＝8） 蓝色（pH8.5）;（二）溶解度 苷元： 难溶或不溶于水，易溶于有机溶剂及稀碱液中。黄酮、黄酮醇、查尔酮等平面型分子难溶于水；二氢黄酮、二氢黄酮醇等因系非平面型分子，水溶性稍大。 ;（三）酸性和碱性 1、酸性： 因分子中多有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。酚羟基数目及位置对酸性影响： 7或4’-OH 5-OH 一般酚OH 7,4’-OH 7或4’-OH 一般酚OH 5-OH;*;2、碱性： γ吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但生成的盐极不稳定，加水后即可分解。 黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的盐，常常表现特殊的颜色，可用于鉴别。 某些甲氧基黄酮溶于浓盐酸中显深黄色，且可与生物碱沉淀试剂生成沉淀。;（四）显色反应 1、还原反应： （1）盐酸-镁粉反应; （2）四氢硼钠反应;2、金属盐类试剂的络合反应：;（1）三氯化铝显色反应：;（2）镁盐（Mg(OAc)2)： 二氢黄酮（醇）：紫外灯下呈天蓝色荧光。 （3）铅盐