物理化学 课件 第七章 化学平衡.pptVIP

离解压（dissociation pressure） 一、平衡常数的直接测定 3.计算平衡时的转化率 §7.5 化学平衡移动 温度对化学平衡的影响 2、压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 3、惰性气体对化学平衡的影响 1、为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 2、同时平衡 同时平衡 同时平衡 同时平衡 3、 反应的耦合 耦合反应的用途： 电解质 1、弱电解质的解离平衡（弱酸、弱碱、盐的水解平衡） 1 平衡常数 2．难溶电解质的溶解平衡（多相系统） （2）沉淀的转化 （3）分步沉淀与沉淀分离 G 平衡x / mol 0 1 在横轴上 x 0 mol ，表示系统内只有反应物， x 1 mol，表示系统内只有产物。 由左图可见，随着反应的进行，即随 x 的增加，系统的吉布斯函数 G 先逐步降低，经过最低点后，又逐步升 高。在最低点左侧， 表明反应可以自发进行；在最低点， ，宏观上反应停止，系统达到化学平衡状态，这也是 化学反应的限度；在最低点右側， ，这表明，在恒温 恒压下， x 的增加必然使 G 增加，这是不可能自动发生的。 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。 在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 例题：600 K时， 与 发生反应生成 ，继而又生成 ，同时存在两个平衡： 已知在该温度下， 。今以等量的 和 开始，求 的平衡转化率。 解：设开始时 和 的摩尔分数为1.0，到达平衡时，生成HCl的摩尔分数为x，生成 为y，则在平衡时各物的量为： 因为两个反应的 都等于零，所以 将两个方程联立，解得 。 的转化率为0.048或4.8? 。 耦合反应（coupling reaction） 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 例如：在298.15 K时： 反应 1 、 2 耦合，使反应 3 得以顺利进行。 强电解质：NaCl Na+ + Cl? （无平衡问题） 难溶盐： Ca OH 2 Ca2+ aq +OH? aq 溶解平衡 配离子： [Ag NH3 2]+ Ag+ + 2NH3 （配合的平衡） 弱电解质: HAc aq H+ aq + Ac? aq （电离平衡，解离平衡） §7.7 离子平衡 弱酸： HAc aq H+ aq + Ac? aq 解离平衡Kay 弱碱: NH3 ·H2O aq NH4? aq + OH? aq Kby 盐的水解: Ac?+H2O HAc aq + OH? aq 水解平衡Khy HAc aq H+ aq + Ac? aq 式中离子B的 （总是存在正负两种离子） H+ ∞aq +Cl? ∞aq H2 + Cl2 HCl g 离子B的 的概念 规定 于上HAc aq 解离平衡Kay可由 求得,即： 离子的 可查表316附录十一。 另一种方法，由平衡常数反求Ky. bB表示浓度： 精度高，与温度无关 cB表示浓度： 精度低，与温度有关 对于HAc的解离平衡 [ ]内只取数不带单位 α↑ c↓ 平衡 0 0 c X 0 （2）稀释定律 （3）多元弱电解质的解离平衡 一级解离 二级解离 总反应 所以 [H+] [HS?] 9.5×10?5 mol·L?1 [S2?] 1.1×10?12 mol·L?1 与[H2S]无关 注意： [H+]≠2[S2?] PH 4, 由于 H+由 计算 例.计算下述反应 573.15K的 ，已知298.15K时下列数据 解: 43.89 28.82 29.12 239.7 130.57 197.567 -200.70 0 -110.52 CH3OH g H2 g CO g 计算573.15K的 ∵反应 1 -反应 2 反应 3 3. 平衡常数的组合计算 §7.4 平衡常数的运用 利用标准平衡常数判断反应的方向和限度 利用标准平衡常数计算热力学函数 利用标准平衡常数计算平衡组成 1. 利用标准平衡常数判断反应的方向和限度 化学反应等温式可表示为： 反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡 2. 利用标准平衡常数计算热力学函数 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指