物理化学习题课精讲附答案完整版.ppt

热力学的一切结论主要建立在两个经验定律 热力学第一定律和热力学第二定律 基础上,其研究对象是大量分子的集合体，所得结论具有宏观统计意义。其特点是不考虑物质的微观结构和反应机理，不考虑变化所需要的时间。化学热力学是利用热力学原理来研究化学中的各类平衡问题。利用热力学第一定律来计算其过程中系统和环境的能量变化和化学反应中的热效应。利用热力学第二定律来判断变化的方向和限度，热力学第三定律的规定熵值在化学热力学各类计算问题中很有实际意义。 化学反应等容过程或等压过程不管是一步完成还是分几步完成，该反应的热效应相同，这一规律在1840年由Hess（赫斯）发现，称为Hess定律。自热力学第一定律产生后，上述结论就成为必然结果了。利用Hess定律可以通过已知的反应热效应求算难以直接测量的反应热效应。热效应的种类有生成焓、燃烧焓、溶解热、稀释热。人们规定在反应温度和100KPa下（若是气体，每种气体的分压为100KPa），由最稳定单质生成1mol化合物的热效应称为化合物的标准生成焓。 二、思考题和例题 10. 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系 当反应进度ξ 1mol时， 11.化学反应等压热效应的几种计算方法 利用生成焓值: 利用键焓值： 利用燃烧焓值： 化学反应热效应与温度的关： 1 封闭系统，非膨胀功 。 4 1. 指出下列公式使用的条件 2 封闭系统、平衡态。 3 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，等压过程。 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，等容过程。 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，状态连续变化的等压过程，对于理想气体状态变化时适用于除等温过程以外的一切过程。 （9） 5 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，理想气体等温可逆过程。 6 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，等外压过程。 7 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，理想气体绝热可逆过程。 （8） 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，理想气体绝热过程。 理想气体、多方可逆过程， （1）状态固定后，状态函数都固定，反之亦然。 2.判断下列说法是否正确： （2）状态函数改变后，状态一定改变。 （3）状态改变后，状态函数一定都改变。 对 对 错 （4）因为 ： 所以 是特定条件下的状态函数。 错 （5）恒温过程一定是可逆过程。 因为恒温过程是指系统与环境的温度始终保持相等且恒定，是一个自始至终保持热平衡的过程，由于只有同时满足力学平衡、相平衡、化学平衡才能保持热平衡，所以这种过程必然是一个保持连续平衡状态的过程，即为可逆过程。恒温过程不同于等温过程，后者只需始终态温度相等即可，而不管中间经历的状态如何。等温可逆过程则一定是恒温过程。 对 （6）气缸内有一定量的理想气体，反抗一定外压做绝热膨胀，则 错。这是一个等外压过程，不是等压过程，绝热膨胀时，Q 0，不是 。绝热膨胀后， ，理想气体的焓是温度的函数，该过程中 。 7 根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个 系统若要对外做功，必须从外界吸收热量。 错 （8）系统从状态Ⅰ变化到状态Ⅱ，若要ΔT 0，则Q 0，无热 量交换。 错 （9）在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则 错。因 10 理想气体绝热变化过程中 （11）一封闭系统，当始态确定后： （a）若经历一个绝热过程，则功为负值； （b）若经历一个等容过程（ 设Wf 0 ），则Q有定值； （c）若经历一个等温过程，则热力学能有定值； （d）若经历一个多方过程，则热和功的和有定值。 错。从同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆两种途径不可能达到同一温度的终态，所以两者是不等的。 （a）对；（b）对；（c）错；（d）对。 3.判断下列各过程中的Q，W,ΔU，以及可能知道的ΔH值（用+、-、0表示）： 1 如图所示，当电池放电后，若 （a）以水和电阻丝为系统； （b）以水为系统； （c）以电阻丝为系统； （d）以电池为系统； （e）以电池、电阻丝为系统； （f）以电池、电阻丝、水为系统。 a b c d e f W + 0 + - 0 0 Q - + - 0 - 0 ΔU + + + - - 0 （2）一个外有绝热层的橡皮球内充100KPa的理想气体，突然投入真空中，球体积增加一倍。 （4）密闭非绝热容器中盛有锌粒和盐酸，容器上部有可移动的活塞。 （3）Van der Waals 气体等温自由膨胀。 Q, W,ΔU,ΔH均为零。 Q 0, W 0, ΔU 0。 以锌粒和盐酸为系统，Q 0,W 0, ΔU 0。 （5）恒容绝热容器中发生下述反应： 因为是恒容、绝热反应，则 因为V不变，该反应为放热反应，在绝热容器中温度升高，故压力也升高， 。 6 如果在上述容器中设法通入冷却水，使系统温度维持不变。