聚合物共混2答案.ppt

6.6聚合物共混物的性能6.6.1聚合物共混物性能与其组分性能的一般关系“混合物法则”（6-32）（6-33）在大多数情况下式（6-32）给出混合物性能的上限值而式（6-33）给出下限值。几种情况讨论1、两种聚合物完全互溶由于两组分间的相互作用，对简单的混合物法则常有明显的偏差，这时可采用修正式（6-34）。（6-34）式中I—表示组分间相互作用的一个常数，称为作用因子，可正可负。例如对醋酸乙烯和氯乙烯的无规共聚物的玻璃化温度可近似表示为式中W为重量分数。2、两相连续共混物对两相都连续的共混物，其性能与组成的关系可表示如式（6-35）。（6-35）式中n—常数，与体系具体性能有关，例如对IPN，其弹性模量符合n=1/3的情况。3、相转变区性能一般，共混物中含量大的组分构成连续相，当组成改变时会发生相的反转，分散相变成连续相。在相转变区，如弹性模量等性能较符合式（6-36）。（6-36）6.6.2聚合物共混物力学松弛性能与均聚物相比，聚合物共混物的玻璃化转变有两个主要特点：一般有两个玻璃化温度；玻璃化转变区的温度范围有不同程度的加宽。两个玻璃化转变的强度和共混物的形态结构及两相含量有关。以损耗正切值tgδ表示玻璃化转变强度，有以下规律：构成连续相组分的tgδ峰值较大，构成分散相组分的tgδ峰值较小；在其它条件相同时，分散相的tgδ峰值随其含量的增加而提高；分散相tgδ峰值与形态结构有关，一般而言，起决定作用的是分散相的体积分数。以HIPS为例，机械共混法HIPS橡胶相颗粒中不包含聚苯乙烯，本体聚合法HIPS分散颗粒中包含PS，故在相同组成比时，后者的分散相所占的体积分数较大，所以其分散相的tgδ峰值较大。但是，由于包容PS也使橡胶相的Tg稍有提高，如图6-39所示。图6-39HIPS动态力学损耗曲线1—聚苯乙烯；2—机械共混法HIPS，聚丁二烯重量含量10%；3—本体聚合法HIPS，5％聚丁二烯（重量）；4—本体聚合法HIPS，10％聚丁二烯（重量）共混物力学松弛性能的最大特点是力学松弛谱的加宽。一般均相聚合物在时间-温度叠合曲线上，玻璃化转变区的时间范围为109s左右，而聚合物共混物的这一时间范围可达1016s。这可用图6-40作粗略的解释。共混物内特别是在界面层，存在两种聚合物组分的浓度梯度。共混物恰似由一系列组成和性能递变的共聚物所组成的体系，因此松弛时间谱较宽。图6-40模量-温度（时间）关系示意图曲线1~6—六种组成的无规共聚物；曲线B—由上述六种无规共聚物所组成的共混物6.6.3聚合物共混物的模量和强度共混物的弹性模量可根据“混合法则”作近似估计。一般而言，当模量较大的组分构成连续相，模量较小的组分为分散相时较符合式（6-32）。若模量较小的组分构成连续相，模量较大的构成分散相时，较符合式（6-33），如图6-41所示。图中曲线2为共混物模量实测值的示意曲线。AB区中，模量较小的组分为连续相，实测值接近按式（6-33）所得的理论值曲线1。在CD区，模量较大的组分为连续相，故实测值较接近按式（6-32）所得的上限值曲线3。BC区为共混物的相转变区。6.6.3.1模量图6-41共混物弹性模量与组成关系示意图1—理论值；2—实测值；3—上限值6.6.3.2力学强度聚合物共混物是一种多相结构的材料，各相之间相互影响，又有明显的协同效应，其力学强度并不等于各级分力学强度的简单平均值。6.6.4聚合物共混物熔体的流变特性聚合物共混物熔体的粘度一般都与混合法则有很大的偏离，常有以下几种情况：a．小比例共混就产生较大的粘度下降b．由于两相的相互影响及相的转变，当共混比改变时，共混物熔体粘度可能出现极大值或极小值c．共混物熔体粘度与组成的关系受剪切应力大小的影响6.6.4.1聚合物共混物熔体的粘度图6-42Viton/EPDM共混物熔体粘度与组成的关系（温度160℃，剪切速率14s-1）图6-43共混物PS/PB熔体粘度与组成的关系图6-44CPA/POM共混物熔体粘度与组成的关系（剪切应力，N/cm2）1—1.27；2—3.93；3—5.44；4—6.30；5—12.59；6—19.25；7—31.62）共混物熔体流动时的弹性效应随组成比而改变，在某些特殊组成下会出现极大值与极小值，并且弹性的极大值常与粘度的极小值相对应，弹性的极小值与粘度的极大值相对应，共混物PE/PS就是这种情况。共混物熔体的弹性效应还与剪切应力的大小有关，如图6-45所示。6.6.4.2共混物熔体流动时的弹性效应单相连续的共混物熔体，例如橡胶增韧塑料熔体，在流动过程中会产生明显的径向迁移作用，即橡胶颗粒由器壁向中心轴方向迁移，结果产生了橡胶颗粒从器壁向中心轴的浓度梯度。一般而言，颗粒越大、剪切速率越高，这种迁移现象就越明显，这会造成制品内部的分层作用，从而影响