第四章第2节放化资料.ppt

4.2 环境放射性的化学分析方法 4.2.1 环境中天然放射性核素的分析核素 1.U 铀是天然放射性核素，在周期表中属锕系元素。在自然界中它有三种同位素，其丰度是：234U为0.0058％，235U为0.72％和238U为99.274％；半衰期分别为：2.45×105年，7.1×108年和4.47×109年；能量分别是：4.77、4.58和4.18(MeV)。235U是核动力的重要核燃料，238U是未来增殖反应堆主要燃料。 (1)磷酸三丁酯萃取固体荧光测定法： 方法概要：本方法适用于天然水、生物样品、土壤和空气样品中铀的分析，是测定微量铀灵敏度的较高的方法之一，基于铀酰盐于氟化钠在适宜温度下熔融制成NaF—U熔珠或片，并在一定波长的紫外线照射下产生的荧光强度与已知铀浓度的标准样作对比，在相同条件下测定样品珠的铀含量。铀在一定浓度范围内，其荧光强度与浓度成正比，据此以定量测定铀。 (2)激光荧光(液体荧光)法 方法概要：本方法适用于天然水、生物、土壤样中铀的分析，方法的灵敏度高于固体荧光法，而且方法快速、简便和易于掌握。水样中可直接测定，其他样品经试剂分解，使铀呈铀酰离子(UO22+)形式存在于样液中， UO22+与荧光增强剂形成稳定络合物，在铀激光分析仪的激光(337nm)激励下，发出波长为500、520、540nm的荧光，其强度与试样溶液中铀浓度成正比。用标准加入法直接测定其铀的含量。;2. Th Th在地壳中的含量约为铀的两倍多，同位素：227Th、 228Th、 230Th、 232Th、 234Th T1/2(232Th)=1.40×1010年，是未来核动力堆、快中子钍堆的最重要原料 (1)N-235萃取法测定食品中的铀和钍 方法概要：在盐析剂硝酸铝的存在下，用N-235从硝酸溶液中同时萃取铀和钍的络合物，从而与其它杂质分离。先后用8mol/l盐酸和0.2mol/l硝酸溶液分别反萃取钍和铀，在掩蔽剂存在下分别用偶氮胂川比色测定钍和铀。 (2)用TRPO萃淋树脂分离测定水中钍 方法概要：钍从水样中与氢氧化镁共沉淀，溶液通过TRPO树脂分离纯化钍，用草酸－盐酸溶液解析钍，在草酸－盐酸介质中，钍与偶氮胂Ⅲ生成红色络合物在波长660nm处定量测定。 3. 226Ra(仅介绍通用的闪烁射气法) 镭——25个同位素，属天然的有6个。 226Ra是铀镭系中重要的α蜕变子体， T1/2(226Ra)=1602年，Eα= 4.78 MeV 方法概要：本方法适用于天然水、生物样品、土壤样品中226Ra的分析。大体积水样以氢氧化铁，碳酸钙为载体，吸附共沉淀,或用硫酸钡共沉淀水中镭。土壤与生物样品灰在有NaOH，Na2O2，BaCl2，Na2CO3存在下高温熔融，使镭转化成镭离子，以Ba作载体在水溶液中共沉淀，将沉淀物用盐酸或EDTA络合剂溶解，在扩散器内封存积累氡，测量计算镭的含量。 本方法测定范围：水样 2.0×10－3～3.0×102 Bq/L； 土壤与生物样品灰 3.0×10－3～3×10－2Bq/g。;210Pb和210Po 铀镭系中重要的α蜕变子体， T1/2(210Po)=138.25天，E = 5.305 MeV 方法概要：自沉积方法适用于天然水、生物样品、土壤和空气样品中210Pb和210Po 的同时分析，是测定210Po灵敏、快速、简便的方法之一。基于Po4＋/Po对电势E0=0.77伏，在电位序中位于碲和银之间，故钋可直接自镀在银或比银电位低的金属(如Ni、Cu)上。大体积水样用氢氧化镁或铁吸附共沉淀210Po。空气滤膜、生物样品和土壤样经酸消解后将210Po转化成可溶性210Po，在0.5mol/1HCl中用银片进行自镀。用低本底α测量仪测定样品中210Pb的活度。本方法测定下限，3.0×10-4Bq。 5. 227Ac 227Ac是235U系的一个核素，主要衰变形式为β衰变， T1/2(227Ac)= 21.77年。有的研究认为：其危险度比226Ra还要高100多倍。在放射毒性分组中被列入”极毒组“。它作为核燃料235U的子体产物，被定位严格控制的对象。 方法概要：样品中的227Ac用硫酸铅共沉淀法和HDEHP[2-(乙基已基)酸磷]萃取法分离和纯化后，制成227Ac样品，放置60天以后用低本底α计数器测量总的α放射性强度。 4.2.2 裂变产物放射性的分析 1. 89Sr和90Sr 在核裂中产生的重要放射性核素有89Sr和90Sr，它们在核裂变反应中产额较高，纯β发射体。 T1/2(89Sr)= 50.55天， E = 1.46 MeV， 89Sr属中毒性核素。 T1/2(90Sr)= 28.1年， E = 0.54 MeV， 90