第8章电解质溶液.pptVIP

第8章 电解质溶液; 许多有色金属及稀有金属的冶炼和精炼采 用电解的方法，如铝、镁、钾、钠、铪、锂等 都由电解冶炼得到。;电化学内容主要是;8.3????原电池和电解池;电解池:; 原电池:;　法拉第定律 Faraday`Law;电子电量e=1.60219×10-19C 1mol电子电量为： F=1.60219×10-19C×6.02×1023个/mol =96484.6C?mol-1≈96500 C?mol-1 Q=nzF（n为电极上参加反应的物质摩尔数）;电流效率 析出一定质量的某种物质实际消耗的电量 往往大于按法拉第定律计算的理论值。; ???? 8.4 电解质溶液的电导;二、电解质溶液的电导测定;摩尔电导率（molar conductivity）; 298K时测得1mol·L-1MgCl2水溶液的电导 率为25.8S·m-1，则： ∧m (1/2MgCl2) =2.58S · m-1 ×10-3/（2mol · m-3） =0.0129S · m2 · mol-1 ∧m (MgCl2) = 2.58S · m-1 ×10-3/（1mol · m-3） = 0.0258S · m2 · mol-1 = 2∧m (1/2MgCl2) ;三、摩尔电导率与浓度的关系;; Kohlrausch经验式：在极稀的强电 解质溶液中， ;四、离子的摩尔电导率;现有一强电解质在溶液中完全电离; 无限稀释时，电解质全部电离， 离子独立运动，互不影响，;8.５ 离子淌度和离子迁移数;二、离子淌度与摩尔电导率的关系;两者加和乘上Ｆ既为ｔ时间内通过的总电量;三、离子迁移数;2、离子的迁移数（transport number of ion）;１．同一离子迁移数的大小随与其共存的其 他离子的不同而不同;问题1：无限稀释时，HCl，KCl，NaCl 三种溶液在相同温度，相同浓度，相同 电位梯度下，三种溶液中Cl-的迁移速率、 迁移数是否相同？ Cl-迁移数大小如何？;问题2：设某浓度时，CuSO4的摩尔电导 率为1.4×10-2sm2mol-1，若在该溶液中加 入1m3的纯水，这时CuSO4的摩尔电导率 将：(1) 降低 (2)增高 (3) 不变 (4)无法确 定; 问题3：25℃时，浓度为0.1mol/kg的KCl溶液 中，K+离子迁移数为t（K+），Cl–离子迁移 数为t（Cl–），这时t（K+）+t（Cl–）=1。 若在此溶液中加入等体积的0.1mol/kg的HCl 溶液，则在此混合溶液中[t（K+）+t（Cl–）] 应该： A. = 1 B. ＞1 C. ＜1 ;四、离子迁移数的测定;◆ 通过4F电量，;◆ 两极仍保持电中性，但浓度不同，中间区 浓度不变。;［例８－７］解题思路：; 阴极区的阴离子量若与电解有关，一部分由于 AgCl的电解而产生，一部分迁移出阴极，则;界面移动法（例8）;五、电导测定的应用;1-1型弱电解质ＨＡｃ起始浓度为c且开始 只有反应物，离解度为;1-1型弱电解质溶液的电离平衡常数为;３．测定难溶盐的溶解度;８．６　 强电解质溶液的活度及活度系数;８．６　 强电解质溶液的活度及活度系数;组分B的化学势为;; 由于单种离子的活度无法用实验测定， 为此引入电解质的离子平均活度，离子平 均活度系数，离子平均质量摩尔浓度。;当电解质的质量摩尔浓度为m时，;二、溶解度法测定溶液中电解质的; 从表8-7，表8-8知，低浓度时， ◆ 同电荷数的电解质，同浓度下， 值 相等，与电解质种类无关。 ◆ 同电荷数的电解质，浓度增加， 减 小，说明与离子浓度有关。 ◆ 1-1型与2-2型、 1-2型比较，同浓度下 2-2型 小，说明与离子电荷有关， 且离子电荷的影响比离子浓度要显著。; 三、? 离子强度(ionic strength); Debye和Huckel提出强电解质溶液理论。 其基本假设为：强电解质在低浓度溶液中 完全电离，离子间相互作用力只库仑力起 作用，强电解质与理想溶液的偏差主要是 由于离子间的静电引力引起。提出离子氛 的概念。图8; 将真实的电解质溶液变成理想溶液， 则相当于将中心离子与离子氛拆散，使 离子之间不发生