第三章 离子交换与吸附.pptVIP

离子交换与吸附;一.离子交换法概述;1.1 离子交换法简介;优点： 吸附的选择性高， 适应性强， 处理对象广， 多相操作，分离容易， 使用设备简单。 离子交换剂可分为无机和有机两大类，这里着重介绍人工合成的高聚物离子交换剂——离子交换树脂。 ;1.2离子交换树脂的结构; 由于二乙烯苯的加入，致使长链的聚苯乙烯构成了立体网状结构。因此，把二乙烯苯称为交联剂。交联剂在单体总量中所占质量分数称为交联度。一般交联度为4%—14%，常见为8%。 交联度影响： （1）网状结构的紧密度 （2）孔径大小 （3）交换速度 （4）选择性;1.3离子交换树脂的分类;阳离子交换树脂;阴离子交换树脂;其他特种树脂;二.离子交换树脂的物理性能;2.1 粒度;2.2. 含水量;2.3 密度;2.4 膨胀度及机械性能;三. 离子交换树脂的化学特性;3.1 酸碱性;3.2 交换容量及化学稳定性;四.离子交换平衡及交换动力学;1; 在水溶液中，连接在离子交换树脂中的固定不变的骨架（如苯乙烯—二乙烯苯共聚物)上的功能基(例如磺酸基)能离解出可交换离子B+(例如H+)，后者在较大范围内可以自由移动并能扩散到溶液中。同时溶液中的同类型离子A+(例如Na+)也能扩散到整个树脂结构内部，这两种离子之间的浓度差推动者它们间的交换。其浓度差越大，交换速度就越快。当这种交换反应进行到一定程度时，就建立了离子交换平衡状态(见图4—2)，结果离子交换树脂上和溶液中同时含有A+和B+两种离子。 ;1;4.1 唐南理论;*;4.2 离子交换平衡;例题;*;4.3 离子交换动力学;1;影响离子交换速度的因素; 从表可看出: 树脂颗粒度越小，t1/2就越小，交换速度就越大。 树脂的交联度越大，t1/2就越大，交换速度就越小。 温度越高，t1/2就越小，交换速度就越大。 ;影响离子交换速度的因素还有 搅拌速度，见表4.3 溶液浓度：当C﹤0.01mol/L 总交换速度有膜扩散决定， C增大则膜扩散速度上升。当C﹥1.0mol/L,粒扩散是控制 步骤。 C增大，反应速度不变。 交换离子的性质：主要是离子的价态和水化离子的大小， 价态越高扩散速度越快，水化离子越大，则越难扩散。;4.3 离子交换的亲和力;4.4 离子交换选择性;2．树脂内部促使颗粒膨胀的应力 在水溶液中，树脂相的固定离子和活动离子，以及溶液中的游离离子都被水分子包围，离子的水化产生了树脂内部的膨胀力。应力的变化与水化离子的半径有关，当然树脂中离子的水化半径越小越好。; 对于同价离子而言，当原子序数增加时，离子表面的电荷密度相对减少，因此吸附的水分子也减少。相应地，水合离子半径也减少，因此，选择性随着原子序数的增加而增加，随着离子半径的增大而增加。因此，交换选择顺序为： ;3．树脂交联度 树脂的交联度也是影响树脂的选择性的重要因素。交联度越大，对树脂选择性的影响就越大，而交联度较小时，这种影响总减少到最后可忽略不计。这是由于交联网络形成的筛网作用造成的。 ;1;1;五.离子交换层析法分离条件的选择;1、层析柱大小 柱长，分离度好，但柱太长，柱阻力增加，流速减慢，分离时间延长。 柱直径：太细，柱内径向扩散，柱壁效应 2、离子交换剂的选择 粒度 交联度：阳离子树脂 ，一价碱金属 X16 二价碱土 X8 三价锕、镧金属离子 X4 ;3、洗脱液的流速 流速增加，柱效下降 4、洗脱液中加络合剂 5、洗脱液的 浓度 峰体积与洗脱液浓度的n次方成反比。 6、洗脱液的酸度 若分离的离子是一元弱酸，氢离子浓度增加，峰体积减小。;六、离子交换层析法分离实验技术;6.1 树脂的选择及其处理;测定阳离子 共存阴离子干扰 强碱性阴离子树脂 测定阴离子 共存阳离子干扰 强酸性阳离子树脂 测定阳离子 共存阳离子干扰 干扰阳离子? 络阴离子 强碱性阴离子树脂 测定阴离子 共存阴离子干扰 强碱性阴离子树脂 不同洗脱液洗脱 ;6.2 树脂的处理;6.3 装柱与装样交换;6.4 洗脱并收集洗脱液;6.5 树脂的再生;;七.