第九章 紫外吸收光谱分析法1.ppt

第九章 紫外吸收光谱分析法;一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV;2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线;吸收曲线的讨论：;讨论：;3.电子跃迁与分子吸收光谱;能级跃迁;讨论：;讨论：;二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds;2　σ→σ＊跃迁;3　n→σ＊跃迁;4.π→π＊跃迁;生色团： 最有用的紫外—可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基-N=N-、乙炔基、腈基-C三N等。 助色团： 有一些含有n电子的基团 (如-OH、 -OR、-NH2、-NHR、-X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移??，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。;红移与蓝移;吸收带分类; iii B—带 B带（取自德文：benzenoid band, 苯型谱带）。它是芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振动及π→π* 重叠引起的。在230～270nm之间出现精细结构吸收，又称苯的多重吸收，如图2.20。 iv E-带 E带（取自德文：ethylenic band，乙烯型谱带）。它也是芳香族化合物的特征吸收之一（图2.25）。E带可分为E1及E2两个吸收带，二者可以分别看成是苯环中的乙烯键和共轭乙烯键所引起的，也属π→π* 跃迁。; E1带的吸收峰在184nm左右，吸收特别强，εmax＞104，是由苯环内乙烯键上的π电子被激发所致， E2带在203nm处，中等强度吸收（εmax=7 400）是由苯环的共轭二烯所引起。当苯环上有发色基团取代并和苯环共轭时，E带和B带均发生红移，E2带又称为K带。 ;(1)不饱和烃π→π*跃迁;(2)共轭烯烃中的 ? → ?*;伍德沃德——菲泽 规则;校正项;(3)芳香烃及其杂环化合物;乙酰苯紫外光谱图;5. 立体结构和互变结构的影响;内容选择