结构化学11.ppt

结构化学 Structural Chemistry ;绪论;从实验学科向理论学科的转变;Nobel Prizes ---in structural chemistry;巴顿(1918～1998) 英国化学家40年代巴顿和哈塞尔提出了“构象分析”概念，用于研究分子特性与分子中原子的复杂空间三维结构之间的关系，对发展立体化学理论作出了贡献，于1969年获奖;卡尔(1918～) 美国物理化学家 50年代初豪普特曼与卡尔合作开发了应用X射线衍射确定物质晶体结构的直接计算法，为分子晶体结构测定作出了开创性的贡献，于1985年获奖;结构化学学习;第一章 量子力学基础;黑体辐射;?? 图1－2表示在四种不同的温度下，黑体单位面积单位波长间隔上发射的功率曲线。十九世纪末，科学家们对黑体辐射实验进行了仔细测量，发现辐射强度对腔壁温度 T的依赖关系。 ;为了解释黑体辐射现象，他提出粒子能量永远是 h? 的整数倍，? = n h? ，其中?是辐射频率，h 为新的物理常数，后人称为普朗克常数(h=6.626×10-34 J·s)，这一创造性的工作使他成为量子理论的奠基者，在物理学发展史上具有划时代的意义。他第一次提出辐射能量的不连续性，著名科学家爱因斯坦接受并补充了这一理论，以此发展自己的相对论，波尔也曾用这一理论解释原子结构。量子假说使普朗克获得1918年诺贝尔物理奖。;0 1 2 3;普朗克（1858 — 1947）;; 按经典理论,电子逸出金属所需的能量，需要有一定的时间来积累, 与实验结果不符.;光电效应和光子学说; 将频率为?的光照射到金属上，当金属中的一个电子受到一个光子撞击时，产生光电效应，光子消失，并把它的能量h?转移给电子。电子吸收的能量，一部分用于克服金属对它的束缚力，其余部分则表现为光电子的动能。;? 当h ? W时，从金属中发射的电子具有一定的动能，它随? 的增加而增加，与光强无关。 ; 爱因斯坦的光子理论圆满地解释了光电效应现象. ;几种金属的逸出功;光电效应应用实例;根据工作原理，鼠标大致可以分为机械式、光学机械式、光电式以及轨迹球、无线等类型。鼠标虽然有很多种，当然目前最多的是光学机械式的鼠标了，简称为“光机鼠”。;光机鼠的结构：鼠标内有一个圆的实心的橡皮球，在它的上下方向和左右方向各有一个转轮和它相接触，这两个转轮各连接着一个光栅轮，光栅轮的两侧各有一个发光二级管和光敏三极管。;关键原理就是利用光敏三极管将光信号转换成电信号，当然就是我们的光电效应了。;光电效应在近代技术中的应用;The Nobel Prize in Physics 1921 ;实物微粒的波粒二象性 ; 1927年，戴维逊（Davisson）与革末（Germer）利用单晶体电子衍射实验，汤姆逊（Thomson）利用多晶体电子衍射实验证实了德布罗意的假设。 光（各种波长的电磁辐射）和微观实物粒子（静止质量不为0的电子、原子和分子等）都有波动性（波性）和微粒性（粒性）的两重性质，称为波粒二象性。 戴维逊(Davisson)等估算了电子的运动速度，若将电子加压到1000V,电子波长应为几十个pm，这样波长一般光栅无法检验出它的波动性。他们联想到这一尺寸恰是晶体中原子间距，所以选择了金属的单晶为衍射光栅。; 微观粒子因为没有明确的外形和确定的轨道，我们得不到一个粒子一个粒子的衍射图象，我们只能用大量的微粒流做衍射实验。实验开始时，只能观察到照象底片上一个个点，未形成衍射图象，待到足够长时间，通过粒子数目足够多时，照片才能显出衍射图象，显示出波动性来。可见微观粒子的波动性是一种统计行为。微粒的物质波与宏观的机械波（水波，声波）不同，机械波是介质质点的振动产生的；与电磁波也不同，电磁波是电场与磁场的振动在空间的传播。微粒物质波，能反映微粒出现几率，故也称为几率波。; 法国物理学家 1924年他在博士论文《关于量子理论的研究》中提出把粒子性和波动性统一起来. 5年后为此获得诺贝尔物理学奖.爱因斯坦誉之为“揭开一幅大幕的一角”. 它为量子力学的建立提供 了物理基础.; 经典粒子 不被分割的整体，有确定位置和运动轨道 . 　; 单个粒子在何处出现具有偶然性；大量粒子在某处出现的多少具有规律性. 粒子在各处出现的概率不同.; 电子密集处，波的强度大；电子稀疏处，波的强度小.; 在某处德布罗意波的强度与粒子在该处附近出现的概率成正比 .;;一 海森伯坐标和动量的不确定关系; 电子经过缝