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第1节 有机化学反应类型;取代反应、加成反应和消去反应;下列有机反应中,不属于取代反应的是( );解析:甲苯分子中的甲基氢原子被氯原子取代,属于取代反应,故A项不选;醇被氧化为醛的反应属于氧化反应,不属于取代反应,故选B项;ClCH2CH===CH2与NaOH,在水、加热条件下,生成HOCH2CH===CH2,属于取代反应,故C项不选;苯环中的氢原子被硝基取代了,属于取代反应,故D项不选。
答案:B;?变式训练
1.下列各组中的反应,属于同一反应类型的是( )
A.乙醇和氧气制乙醛;苯和氢气制环已烷
B.乙烯使溴水退色;苯的硝化反应
C.葡萄糖与新制氢氧化铜共热;无水乙醇和浓硫酸共热制乙烯
D.乙烷和氯气制氯乙烷;乙醇和乙酸制乙酸乙酯;解析:乙醇和氧气反应生成乙醛,该反应属于氧化反应;苯和氢气制环己烷是加成反应或还原反应,反应类型不同,故A项错误。乙烯和溴发生加成反应而使溴水退色;苯的硝化反应属于取代反应,反应类型不同,故B项错误。葡萄糖和新制氢氧化铜共热发生的反应是氧化反应,无水乙醇和浓硫酸共热制乙烯是消去反应,反应类型不同,故C项错误。乙烷和氯气反应生成氯乙烷属于取代反应;乙醇和乙酸反应制取乙酸乙酯属于取代反应,反应类型相同,故D项正确。
答案:D;下列化合物在一定的条件下,既能发生消去反应又能发生水解反应的是( );解析:①CH3Cl只含有1个碳原子,不能发生消去反应,故①不符合;②能发生消去反应生成丙烯,发生水解反应生成2-丙醇,故②符合;③与Cl原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子,所以不能发生消去反应,故③不符合;④与Br原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子,所以不能发生消去反应,故④不符合。
答案:D;?变式训练
2.下列有机物中,在一定条件下能发生消去反应且生成的烯烃只有一种的是( );解析:卤代烃发生消去反应的结构特点是:与—X相连碳的相邻碳上有氢原子的才能发生消去反应,形成不饱和键。醇发生消去反应的结构特点是:只有羟基相连碳的相邻碳上有氢原子的才能发生消去反应,形成不饱和键。 能发生消去反应,生成的烯烃只有???种,故A项正确; 能发生消去反应,但生成的烯烃有两种,故B项错误;CH3OH不能发生消去反应,故C项错误; 不能发生消去反应,故D项错误。
答案:A;氧化反应和还原反应;2.判断有机物中碳原子氧化数的依据。
(1)H原子的氧化数为+1,当碳、氧等原子上连有一个氢原子时,碳、氧等原子的氧化数就为-1。
(2)若碳原子分别与氧、氮等原子以单键、双键、叁键相结合,碳原子的氧化数就分别为+1、+2、+3。
(3)若碳原子与碳原子相连时,其氧化数均为零。
在判断碳原子的氧化数时,应综合考虑以上三点。;3.常见氧化反应。
(1)醇被氧化:羟基的 O—H 键断裂,与羟基相连的碳原子的 C—H 键断裂,去掉氢原子形成CO键。叔醇(羟基所连碳原子上无H)不能被氧化。;(2)醛被氧化:醛基的C—H键断裂,醛基被氧化成羧基。;4.常见的氧化剂:O2、KMnO4溶液、O3、银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液。
5.常见的还原反应。
(1)醛、酮、烯、炔、苯及其同系物、酚、不饱和油脂等的催化加氢。;6.常见的还原剂:H2(催化氢化)、氢化铝锂(LiAlH4)和硼氢化钠(NaBH4)。
7.应用:利用氧化反应或还原反应,可以转变有机化合物的官能团,实现醇、醛、羧酸等物质间的相互转化,以达到预期的合成目的。例如,用甲烷做起始物,利用氧化反应和还原反应,可以实现以下转化:;如图,有机化合物Ⅰ转化为Ⅱ的反应类型是( );解析:解本题的关键是分析从化合物Ⅰ到化合物Ⅱ的变化。虽然对这两种化合物我们不熟悉,但可以看到一方面
被加成了,另一方面属于一个加氢的过程,是还原反应,故选C。
答案:C;?变式训练
3.(双选)从氧化数上分析,下列物质既能发生氧化反应又能发生还原反应的是( )
A.CH4 B.CH3OH
C.HCHO D.CCl4;卤代烃的化学性质;2.卤代烃中卤素原子的检验。
卤代烃分子中虽然含有卤素原子,但C—X键在加热时,一般不易断裂。在水溶液中不电离,无X-(卤素离子)存在,所以向卤代烃中直接加入AgNO3溶液。得不到卤化银(AgCl、AgBr、Agl)的沉淀。检验卤代烃的卤素,一般是先将其转化成卤素离子,再进行检验。具体实验原理和检验方法如下:;(2)实验操作。
①取少量卤代烃加入试管中;
②加入NaOH溶液;
③加热(加热是为了加快水解速率);
④冷却;
⑤加入稀HNO3(一是为了中和过量的NaOH,防止NaOH与AgNO3反应干扰实验;二是检
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