第9章酸碱质子平衡09课程.ppt

第九章 溶液中的质子酸碱平衡 ;9.1 强电解质溶液理论 ;离子氛示意图 ;注意：;2、活度与活度系数 活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a (activity)表示。 aB = rB × cB rB ：活度系数;1) 溶液的浓度:浓度大，活度 a 偏离浓度 c 越远， rB越小； 浓度小，a 和 c 越接近， rB越接近于 1。 ;电解质溶液的浓度与活度是有区别的，严格讲都应该用活度计算，只有“理想溶液”， a = c。 ;3. 电离度; 强电解质表观电离度（298K，0.10mol.l-1) -------------------------------------------------------- 电解质 KCl ZnSO4 HNO3 HCl H2SO4 表观电离度% 86 40 92 92 61 表观电离度仅仅反映溶液中离子间互相牵制作用的强弱程度。不同于弱电解质电离度, 后者表示电离了的分子百分数。 ;2)弱电解质 电离度α是指电离平衡时弱电解质的解离百分数。;酸碱理论的发展： 1.阿累尼乌斯酸碱的电离理论 2.布朗斯特德酸碱质子理论 3.路易斯酸碱电子理论 ;阿累尼乌斯酸碱的电离理论： 电离时产生的阳离子全部是H+的化合物叫酸；电离时生成的阴离子全部是OH-的化合物叫碱。 (1)从物质的组成上揭示了酸碱的本质 (2)局限性：酸碱限于水溶液、碱限于氢氧化物 ;酸：凡是能释放出质子(H+)的任何含氢原子的分子或离子的物种。(质子的给予体) 碱：凡是能与质子(H+)结合的分子或离子的物种。(质子的接受体);酸碱质子理论与电离理论之区别： （1）质子理论不是从组成区分酸和碱，而是看这种物质在反应中对H+的接受关系。故不限于分子，可以是阴、阳离子。 （2）不局限于水溶液，扩大到非水溶体系或气相间的酸碱反应。;酸 H+ +碱;共轭酸 共轭碱 + H+ conjugate acid conjugate base proton;例：HAc的共轭碱是Ac－ ， Ac－的共轭酸HAc， HAc和Ac－为一对共轭酸碱。;两性物质： 既能给出质子，又能接受质子的物质。;① 酸碱解离反应是质子转移反应，如HF在水溶液中的解离反应是由给出质子的半反应和接受质子的半反应组成的。; ③ 盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。例如NaAc水解：; ④ 非水溶液中的酸碱反应，也是离子酸碱的质子转移反应。例如NH4Cl的生成：;HAc + H2O ═ Ac- + H3O+ H2O + NH3 ═ OH- + NH4+ H2O + H2O ═ OH- + H3O+ H2O + Ac- ═ OH- + HAc NH4+ + H2O ═ NH3 + H3O+;酸(碱)的相对强度： 拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用 如： H2O不可以区分HClO4等强酸的酸性强弱。 水能同等强度地将HClO4, HCl, HNO3等强酸的质子全部争取过来；;由于酸分子内部结构（键的强弱）不同，使得酸性强度在有机溶剂中可明显表现出来， 顺序为：HClO4 HI HBr HCl HNO3 ;在水溶液中，HCl和HAc的强度不同，水是区分试剂； 但在液氨中二者的强度差异消失，即被液氨拉平到NH4+的强度水平。因此液氨是HCl和HAc的拉平溶剂。 ; 酸碱电子理论;　　lewis 酸：凡是可以接受电子对的分子、 离子或原子，如Fe3+ , Fe, Ag+, BF3等。; A + :B = A:B 酸 碱 酸碱加合物;Lewis的电子理论有关酸、碱的划分 凡金属阳离子及缺电子的分子都是酸； 凡与金属离子结合的阴离子或中性分子都是碱。 而酸和碱的反应的生成物都是酸碱配合物。;意义： 摆脱了体系必须具有某种离子或元素，也不受溶 剂的限制，它立论于物质普遍组分，以电子的给 出和接受来说明酸碱的反应，更能体现