第七章-核磁共振氢谱-2010秋化工08精编.ppt

NMR谱图;谱图;谱图解析;对比;Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, NMR 应化07 ;7.1 NMR概述 7.2 NMR基本原理 7.3 NMR仪器及组成 一. 仪器分类 二. 仪器组成 7.4 化学位移影响化学位移的因素 7.5 自旋偶合与裂分 ; 具有核磁性质的原子核，在高强磁场的作用下，吸收射频辐射(109-1010nm, 4-900MHz)时，引起核自旋能级的跃迁所产生的波谱。 产生的必要条件 核磁共振的限制性：原子核必须具有核磁性质，必须是磁性核 (或称自旋核) ； 有外加磁场，磁性核在外磁场作用下发生核自旋能级的分裂，产生不同能量的核自旋能级，才能吸收能量发生能级的跃迁； 核磁共振波谱的选择性：能量要求， 核磁能级的能量差很小;1924年：Pauli 预言了NMR 的基本理论，即，有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂； 1946年：Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖； 1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR仪； 1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。 1970年：FT-NMR 开始市场化（早期多使用的是连续波NMR 仪器）。 1980年代以来，高精密、高灵敏仪器， 如高强磁场的超导核磁共振波谱仪， 核磁共振成像波谱仪在医学上也已得到广泛的应用。 ;3.核磁共振波谱法的特点 结构分析最强有力的手段之一， 有机化合物的组成元素氢(氢谱)或碳(碳谱)等作为“生色团”来使用的，它可能确定几乎所有常见官能团的环境， NMR法谱图的直观性强，特别是碳谱能直接反映出分子的骨架， 有多种原子核的共振波谱(除了常用的氢谱外，还有碳谱，氟谱，磷谱等)， 可以进行定量测定，研究反应机理，还可以求得某些化学过程的动力和热力学的参数。 该法的缺点：仪器比较昂贵，工作环境要求比较苛刻，因而影响了基应用的普及性。 ;4. NMR与其它三大谱的比较;;5. 基础理论;6. NMR的研究对象; 7.2 核磁共振基本原理; 质量（A） ; I=1/2: 1H1 13C6 15N7 19F9 31P15 57Fe26 77Se34 195Pt78 199Hg80 … ;I=5/2: 17O8 25Mg12 27Al13 55Mn25 67Zn30 … ;原子核是质子和中子的组合体 质子带有正电荷，核的自旋引起电荷运动，它等价于一个环形导体中的电流，会产生磁场，右手定则判断磁场的方向。 ; I?0的原子核?都具有自旋现象?产生磁矩（?），?与自旋角动量P有关。;I = 1/2 eQ =0; 电荷均匀分布于原子核表面（I =1/2 , eQ = 0）的核，核磁共振的谱线窄，有利于核磁共振检测。; 二、核磁共振;图示：磁性核在外加磁场中的行为; 无外加磁场时，磁性核的能量相等。 放入磁场中，有与磁场平行（低能量）和反平行（高能量）两种，出现能量差?E = h?。;在外加磁场B0中 I ? 0的自旋核，磁矩?的取向不是任意的，而是量子化的，共有（2I + 1）种取向。 可用磁量子数m表示：m：I，I-1，?，-I+1，-I I = 1/2的自旋核，共有2种取向 （+/2，-1/2） ; ;27;在外加磁场B0中： ; 量子力学选律可知，只有?m = ? 1的跃迁，才是允许跃迁，相邻两能级之间的能量差： ; ?E ∝ B0 ;2. 自旋核在B0场中的进动（经典力学）; I ? 0的自旋核, 绕自旋轴旋转(自旋轴的方向与? 一致)，自旋轴又与B0场保持一?角，绕B0场进动（Precession）,或称Larmor进动。 由于B0对? 有一个扭力，旋转又产生离心力，平衡时保持?不变。 ; （经典力学分析，自旋核在B0中就象一个旋转的陀螺在地心场中。）;进动的频率 ;3.核磁共振; 当?1 = ?0时，核就会吸收能量，由低能态（+1/2）跃迁至高能态（-1/2），这种现象称核磁共振。 ;共振吸收频率 ;38;B0一定时，不同的核，g 不同，?0不同。 ;50.3MHz;产生NMR条件 ;讨论:;;讨论:;;;?三、能级分布与核弛豫 p326;只有当激发和辐