Ch2P-V-TrelationofPureFluids探析.pptVIP

2 流体的 P-V-T关系;2.1 纯物质的P-V-T关系;图2-2 P-V-T相图的投影图;在常压下加热水;;;;图 2-3 纯物质的P-T图;纯物质的P-V图;在临界点 C ：;2.2 状态方程(Equation of State) ;状态方程的应用;2.2.1 理想气体方程; 理想气体方程的应用 1. 在较低压力和较高温度下可用理想气体方程进行计算。 2. 为真实气体状态方程计算提供初始值。 3. 判断真实气体状态方程的极限情况的正确程度，当 或者 时，任何的状态方程都还原为理想气体方程。;2.2.2 立方型状态方程; 1. Redlich-Kwong ( RK )方程;定义参数A和B： ;2. Soave-Redlich-Kwong ( SRK )方程; 与RK方程相比，SRK方程大大提高了表达纯物质汽液平衡的能力，使之能用于混合物的汽液平衡计算，故在工业上获得了广泛的应用。 ; 3. Peng-Robinson ( PR )方程;PR方程预测液体摩尔体积的准确度较SRK有明显的改善。 PR方程可以表示成压缩因子Z的三次方表达式： ;4. 立方型状态方程的根及其求解方法; 立方型状态方程的求根方法： （1）三次方程求根公式； （2）迭代法。 简单迭代法求立方型状态方程的根( 以RK方程为例说明，其它立方型状态方程求解根方法类似。）;（ 1 ）蒸汽的摩尔体积 ;（ 2 ）液体的摩尔体积;例2.1 试用RK、SRK和PR方程分别计算异丁烷在300K，3.704MPa时摩尔体积。其实验值为V=6.081m3/kmol 。; ( 2 ) SRK方程 ;计算机计算;2.2.3 多常数状态方程; 1. Virial方程;(1) 微观上，Virial 系数反映了分子间的相互作用 ，如第二 Virial 系数( B 或 B′ )反映了两分子间的相互作用，第三 Virial 系数( C 或 C′ )反映了三分子间的相互作用等等。 (2) 宏观上，Virial 系数仅是温度的函数。 (3) 舍项Virial 方程 P 1.5 MPa P 5.0 MPa ;2) Virial 系数的获取;2. Benediet-Webb-Rubin (BWR) 方程;3. Martin-Hou (MH) 方程;两参数对比态原理认为在相同的对比温度和对比压力下，任何气体或液体的对比体积(或压缩因子)是相同的。以后我们将会知道，其他的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 Vr = f ( Tr ，Pr); 2.3.2 三参数对应态原理;例2.2 计算1kmol甲烷在382K 、21.5MPa时的体积;例2.3 计算一个125cm3的刚性容器，在50℃和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克（实验值是17克）？ ;Tr;Tr;2.3.3 普遍化 Virial 方程;2.4真实气体混合物的PVT关系; 2.4.1 混合规则与虚拟临界参数法;2.4.2 气体混合物的第二维里系数;交叉第二Virial系数可用以下经验式计算;例2.4 试求CO2(1)和丙烷(2)在311K和1.50MPa的条件下以3:7的分子比例混合的混合物摩尔体积; bi 是纯组分的参数，没有b的交叉项；aij 既包括纯组分参数(i=j)，也包括交叉项 。交叉项aij 按下式计算： Kij 为经验的二元相互作用参数，一般从混合物的实验数据拟合得到，对组分性质相近的混合物或近似计算可取 Kij = 0 。;例2.5 试求CO2(1)和丙烷(2)等摩尔混合物在424.15K和13.78MPa条件下的摩尔体积。;该方程应用于混合物时，8个常数与组成的关系为 对8个BWR常数，x、r的 值分别为 x A0 B0 C0 a b c α γ r 2 1 2 3 3 3 3 2 ;2.5 流体的饱和热力学性质;在缺乏蒸汽压数据或蒸汽压方程常数的条件下，也可以用经验方法估计。如：;2.5.2 饱和液体摩尔体积;例题2.6 计算异丁烷在273.15K时饱和蒸汽压和饱和液体摩尔体积(实验值分别为152561Pa和100.1cm3·mol-1)，并估计饱和??相摩尔体积。