第五章化学动力学精编.ppt

甲虫的御敌武器与过氧化氢的催化分解;化学动力学研究的内容可概括为以下两个方面: 1. 研究各种因素, 包括浓度, 温度, 催化剂, 溶剂, 光照等对化学反应速率影响的规律; 2. 研究化学反应过程经历哪些具体步骤, 即所谓反应机理.;化学动力学与化学热力学的关系: 1. 化学热力学 研究有关平衡的规律, 化学动力学研究有关速率的规律。但平衡常数与速率常数的大小没有必然的联系. 2. 热力学与动力学相辅相成, 化学研究中两方面都不可或缺。;应用领域: 实验室和工业生产中, 化学反应一般都是在反应器中进行, 反应速率直接决定了一定时间内所能达到的得率或产量; 生物界的反应是在器官乃至细胞中进行, 反应速率影响着营养物质的转化和吸收以及生物体的新陈代谢; 对于大气和地壳, 反应在更大规模的空间进行, 反应速率决定着臭氧层的破坏、酸雨产生、废物降解、矿物形成等生态环境和资源的重大问题。;第一节 基本概念;对于体积一定的封闭体系，单位体积的反应速率v;反应机理: 反应物变为产物所经历的途径， 又称为反应历程。 基元反应: 由反应物分子（离子、原子、自 由基等）直接作用生成新产物的反应。 简单反应: 仅由一个基元反应组成的反应。 复杂反应: 由两个或两个以上的基元反应组 成的反应。;对于基元反应，直接作用所必需的反应物微观粒子数称为反应分子数。;反应分子数是针对基元反应而言的，表示微观过程；简单反应和复杂反应是针对宏观总反应而言的。绝大多数化学反应是复杂反应. 过去一直认为反应 H2＋I2 ? 2HI 是基元反应, 现在已知道它是由下列基元反应组合而成的复杂反应, I2 ? 2I , 2I ＋H2 ? 2HI;原则上, 如果知道基元反应的速率, 又知道反应机理, 应能预测复杂反应的速率. 反应机理通常要由动力学实验、非动力学实验例如分离或检测中间产物、再结合理论分析来综合判断。目前, 多数反应机理还只是合理的假设。;三、质量作用定律;质量作用定律: 基元反应速率与各反应物浓度的指数次方的乘积成正比, 各浓度的方次为基元反应方程中相应组分的系数. 单分子反应 A → P ?A = kcA 双分子反应 2A → P ? A = kcA2 A + B →P ?A = kcAcB 三分子反应 3A→P ?A = kcA3 2A + B →P ?A = kcA2cB A + B + C→P ?A = kcAcBcC;(一)反应级数的概念 复杂反应的速率方程是由实验来确定的，许多反应的速率方程可写成相类似的幂乘积形式:;特别提醒: 反应的级数必须通过实验来确定, 不能简单地根据化学反应方程式中的化学计量数写出。 如反应H2＋Cl2 ?2HCl, 速率方程为;还有一些非幂函数型的速率方程, 这时谈论级数已经没有意义。一个典型的例子是反应： H2＋Br2 ?2HBr, 其速率方程为;(二) 反应速率常数 速率常数k：速率方程中的比例系数。它相当于参加反应物质都处于单位浓度时的反应速率。直接反映了速率的快慢。 (三) 反应级数和反应分子数的区别 概念上，数值上 ;第二节浓度对反应速率的影响;一级反应的特征:;一级反应在药代动力学中的应用; 设每次注射间隔时间t为定值，注射相同剂量，则有 c1/a=e-kt = r 在第一次注射经t 小时后，c1＝ar， 第二次注射完毕后，a2＝a+c1=a+ar 第二次注射经t 小时后, c2=a2r=(a+ar)r;第n次注射后，an=a+ar+ar2+···+arn-1 =a(1+r2+r3+···+rn-1) 第n次注射经t小时后， cn =anr=a(r+r2+r3+···+rn) 上两式相减得 an-anr=a-arn 或 当r1, n次注射后 ;二、二级反应; ; 0 200 400 600 800 1000 Time / s;B. 速率方程形式为;三、零级反应;零级反应的特征：;第三节 反应级数的测定;物理法: 测定反应系统的某些物理性质随时间的变化数据. 这些物理性质应与反应物和产物的浓度有较简单的关系, 且在反应前后有明显的改变. 如气体的体积和压力, 折射率,