化院201014电位分析法.pptVIP

;14.1 概述;14.2 电位分析法指示电极的分类;14.2.2 第二类电极 ;14.2.3 第三类电极;;14.2.4 零类电极 ;14.3 参比电极与盐桥;14.3.1 参比电极;14.3.2 盐桥;14.4 离子选择电极;扩散电位 在两种不同离子或离子相同而活度不同的液／液界面上，由于离子扩散速度的不同，能形成液接电位，它也可称为扩散电位。 扩散电位不仅存在于液／液界面，也存在于固体膜内，在离子选择电极的膜中可产生扩散电位。 ;如果膜与溶液接触时，膜相中可活动的离子与溶液中的某些离子有选择的发生互相作用，这种强制性和选择性的作用，从而造成两相界面的电荷分布不均匀，产生双电层形成电位差，这种电位称为界面电位。 ;膜电位是膜内扩散电位和膜与电解质溶液形成的内外界面的界面电位的代数和。 ;14.4.2 离子选择电极电位及其电池电动势的测量;14.4.3 类型及其响应机理;14.4.3.1 玻璃电极;水浸泡后，表面的Na+与水中的H+ 交换， 表面形成水合硅胶层 。 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。;pH玻璃电极膜电位 E膜 = K′ + 0.059 lg aH+ = K′ - 0.059 pH试液 ; (1) 玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。式中K′是由玻璃膜电极本身性质决定的常数； (2) 电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和; (3) 不对称电位(25℃)： E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） 如果: a1= a2 ，则理论上E膜=0，但实际上E膜≠0 产生的原因: 玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械 和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后（24hr）恒定（1～30mV）；;(4)高选择性 ：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子 不能进入晶格产生交换。 (5) 酸差：测定溶液酸度太大（pH1）时, 电位值偏离 线性关系，产生误差; (6) “碱差”或“钠差” : pH12产生误差，主要是Na+参与 相界面上的交换所致； 优点：不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不 易中毒； 缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。;玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应 的玻璃电极。;14.4.3.2 晶体膜电极;氟离子单晶膜电极： 氟电极的敏感膜为LaF3的单晶薄片。为了提高膜的电导率，尚在其中掺杂了Eu2+和Ca2+。 ;硫离子、卤素离子电极： 硫离子敏感膜是用AgS粉末在高压下压制而成。它同时也能测定银离子。 氯化银、溴化银及碘化银能分别作为氯电极、溴电极及碘电极的敏感膜。 ;14.4.3.3 流动载体电极;14.4.3.3 流动载体电极;钙电极： 内参比溶液为含 Ca2+水溶液。 内外管之间装的是0.1mol/L二癸基磷酸钙(液体离子交换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液。其极易扩散进入微孔膜，但不溶于水，故不能进入试液溶液。;液膜电极应用一览表;14.4.3.4 气敏电极;14.4.3.5 生物电极; 可被离子选择性电极检测的常见的酶催化产物： CO2，NH3，NH4+，CN-，F-，S2-，I-，NO2-;3．组织电极 以动植物组织薄片材料作为敏感膜固定化在电极上的 器件称为组织电极。系酶电极的衍生型电极。 与酶电极比较，组织电极具有如下优点： 酶活性较离析酶高， (2) 酶的稳定性增大，组织细胞中的酶处于天然状态，可发挥较佳功效，电极寿命较长 (3) 材料易于获得，制作简便、经济 （4）来源丰富，许多组织中含有大量的酶;组织电极的酶源与测定对象一览表;14.5 离子选择电极的性能参数;;检测下限 图中GF与CD延长线的交点A所对应的测定离子的活度（或浓度） 。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液（1.0mol/L） 高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。;14.5.2 电位选择性系数;解: 误差%=(KNa+，K+× aK+ )/aNa+×100% =(0.001×1.0×10－2)/(1.0×10－3)×100% =1%; 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： K NO３-, SO４2-=4.1×10 －5 用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根