4.第4章 芳烃.ppt

2-氯-1,3-丁二烯聚合则生成氯丁橡胶： ; *不论天然橡胶还是合成橡胶，都是线型高分子化合物，均需在加热下用硫磺或其它物质进行处理，使之进行交联，这个过程通称硫化。天然橡胶和合成橡胶都必须经硫化处理，才能使用。;作业：P66(十五)(1)(2)，(十六)(5) ;第4章 芳烃;芳烃按其结构可分为三类：;①单环芳烃:分子中含有一个苯环的芳烃，称为单环芳烃。例如： ;②多环芳烃：分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃，称为多环芳烃。例如： ;③稠环芳烃：分子中含有由两个或多个苯环彼此间通过共用相邻的两个碳原子稠合而成的芳烃，称为稠环芳烃。例如： ;4.1芳烃的构造异构和命名 ; 苯的二元取代物，因取代基在环上的相对位次不同，有三种(位置)异构体。三元和三元以上的取代苯，因取代基的位次不同和取代基自身的异构而使异构现象较为复杂。 ;4.1.2 命名 ; 若苯环上连有三个相同的取代基时，也常用连、偏、均等字头表示。例如：;②若苯环上所连接的烃基较长、较复杂，或烃链上有多个苯环，或是不饱和烃基，命名时，通常以烃链为母体，苯环作为取代基(但例外情况也是有的)。例如： ;③芳烃从形式上去掉一个氢原子后所剩下的原子团，称为芳基(Aryl)，常用Ar-表示，去掉两个氢原子后所剩下的原子团，称为亚基。;4.2 苯的结构 ; 近代物理方法证明，苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在同一平面上，其中六个碳原子构成平面正六边形，碳碳键键长均为0.139 nm，比碳碳单键0.154nm短，比碳碳双键0.134 nm长，碳氢键键长均为0.108 nm，各键角都是120°。由此提出了关于苯结构的现代理论。 ; 轨道杂化理论认为，在苯分子中，每个碳原子以sp2杂化轨道与相邻碳原子的sp2杂化轨道相互交盖，构成六个等同的碳碳σ键。同时，每个碳原子以sp2杂化轨道，分别与一个氢原子的1s轨道相互交盖，构成六个相同的碳氢σ 键。 ; 这六个碳原子和六个氢原子是共平面的。每一个碳原子剩下的一个p轨道，其对称轴垂直于这个平面，彼此相互平行，并于两侧相互交盖，形成一个闭合的π轨道。 ; 这样处于该π轨道中的π电子能够高度离域，使π电子云完全平均化，???成两个圆形电子云, 分别处于苯环的上面和下面，从而能量降低，苯分子得到稳定。; 苯分子是非常对称的，这种结构特点不能用经典的价键结构式的描绘方法表达出来。通常还是采用Kekulé结构式来表示：; 单环芳烃一般为无色有芳香气味的液体,不溶于水,燃烧时火焰带有较浓的黑烟,具有一定的毒性。液态芳烃是一种良好的溶剂。; 二甘醇、环丁砜、N-甲基吡咯烷-2-酮、N，N-二甲基甲酰胺等特殊溶剂，对芳烃有很高的选择性，因此它们常被用来萃取芳烃。;4.4单环芳烃的化学性质 ; 但是苯环中π电子又有别于烯烃,π键共轭形成的大π键使苯环具有特殊的稳定性，反应中总是保持苯环的结构。苯的结构特点决定苯的化学行为，它容易发生亲电取代反应(elcctrophilic substulion reaction)而不是加成反应。;;4.4.1取代反应 ; 对于不同的卤素，与苯环发生取代反应的活性次序是：氟氯溴碘。其中氟化反应很猛烈；碘化反应不仅较慢，同时生成的碘化氢是还原剂，从而使反应成为可逆反应，且以逆反应为主。因此氟化物和碘化物通常不用此法制备。 ; 在比较强烈的条件下，卤苯可继续与卤素作用，生成二卤苯，其中主要是邻和对位取代物：; 在类似情况下，烷基苯与卤素作用，也发生环上取代反应，反应比苯容易，主要得到邻和对位取代物。例如：; *烷基苯的卤代可发生在苯环上，也可发生在侧链上，控制不同的条件，可得到不同的取代产物，例如：; 乙苯溴代全部生成α溴代产物，说明α位的自由基是十分稳定的。;反应机理：;2.硝化 ; 若在较高温度下，硝基苯可继续与混酸作用，则主要生成间二硝基苯。 ; 烷基苯在混酸的作用下，也发生环上取代，反应比苯容易，主要生成邻和对位取代物。例如：;3.磺化 ;烷基苯比苯易于磺化，生成邻和对位取代物。例如： ;与卤化和硝化反应不同，*磺化反应是一个可逆反应：;4. Friedel—Crafts反应 ; 常用的烷基化试剂有卤代烷、烯烃和醇。烷基化反应是在芳环上引入烷基的重要方法，应用较广，如乙苯、异丙苯和十二烷基苯等的合成。; 常用的酰基化试剂有酰卤、酸酐和酸。酰基化反应是合成芳酮的重要方法。; 烷基化和酰基化反应有许多相似之处：催化剂相同；反应机理相似；*苯环上连有强吸电基时，如硝基、磺基、酰基和氰基等，一般