化工腐蚀与防护第二章金属电化学腐蚀基本理论.ppt

第二章 金属电化学腐蚀基本理论;腐蚀的电化学历程;;2.阴极反应;常见的电极反应类型;金属电极反应的特点 ：;第二类金属电极反应又是一些常用参考电极的电极反应。前面所举例子为氯化银电极的电极反应。再如甘汞电极的电极反应 2Hg + 2Cl-= Hg2Cl2 + 2e 气体电极反应和氧化还原电极反应都可能作为腐蚀电池的阴极反应，其中以氢电极反应和氧电极反应最为普遍。 氢电极反应构成了最基本的参考电极：标准氢电极。 ;金属和溶液的界面特性——双层电子;电极电位 ;电极电位的测量;标准氢电极(SHE) ;平衡电位和Nemst公式 ;Nernst公式 ;标准电位 ;电动序 ;金属在25度时的标准电极电位EO（V，SHE）;非平衡电位;电极电位;电化学腐蚀倾向的判断 ;电位—pH平衡图;电位—pH平衡图的绘制 ;;Fe-H2O系的三类平衡关系式; 电位—pH平衡图的应用 ;腐蚀电池的工作过程;纯锌与含铜锌在HCl溶液中的腐蚀比较;腐蚀电池的种类;微电池（微观腐蚀电池）： 指阳极区和阴极区尺寸小，很难区分。; 腐蚀电池的特点：;金属电化学腐蚀热力学;腐蚀速度-极化现象;过电位;极化曲线:描述极化电位随电流强度的变化情况，表征极化材料的极化特性。;;用上图装置测量的极化曲线（Zn和Cu面积相等）;Evans极化图及其应用;Evans(1889-1962);Evans极化图的数学表达式;Evans极化图的本质特征： 用极化曲线的斜率来表示腐蚀电池工作的阻力，电极反应的阻力越大，极化曲线的斜率就越大。;（a）阳极初始电位负移 (b)阴极初始电位正移 (b)阴极极化率大;用Evans极化图表示腐蚀电池的控制类型;确定金属的腐蚀速度;多电极系统图解分析;腐蚀速度和耐蚀性评定;均匀腐蚀速度的表示方法;腐蚀速度影响因素;析氢腐蚀和耗氧腐蚀;耗氧腐蚀;析氢腐蚀 发生析氢腐蚀的体系 能量条件 ：Eea(Me/Men+) Eec(H2/H+) ； 标准电位很负的活泼金属 大多数工程上使用的金属，如Fe 正电性金属一般不会发生析氢腐蚀。但是当溶液中含有络合剂时，正电性金属(如Cu，Ag)也可能发生析氢腐蚀。 ; 典型例子—Fe在酸中的腐蚀 ; 氢离子还原反应的历程 ; 析氢腐蚀的阴极过程; 高氢过电位金属(如Hg，Pb，Zn，Cd)  中氢过电位金属(如Cu，Fe，Ni)  低氢过电位金属(如Pt，Pd) ; (2) b值 b称为Tafel斜率，与金属材料和溶液关系很小， 故各种金属表面上析氢反应的b值相差不大。 b=118mV (? = 51.24mV)，这是一个典型的数值。 对单电子反应n = 1，取传递系数? = 0.5，在25?C，可以算出b=118mv。;;;析氢腐蚀特点 阴极材料性质对腐蚀速度影响大 溶液流动状态对腐蚀速度影响不大 阴极面积达，H+总量大，促进腐蚀 高温、低pH值促进腐蚀 ;析氢腐蚀的控制类型 ; 析氢腐蚀的三种控制类型 ;（2） 阳极极化控制 ;(3) 混合控制 ;析氢腐蚀的影响因素;;析氢腐蚀的影响因素; 0.4 0.8 1.2 1.6 3.3;讨论;耗氧腐蚀 ; 阴极过程 液相传质步骤 : (1)氧由气相通过界面进入水溶液 (2)氧借助于对流和扩散通过溶液主体层 (3)氧借助于扩散通过扩散层达到金属表面 ;电子转移 ; （2）比析氢反应复杂，这是因为O2还原反应是四 电子反应。 O2 + 4H+ + 4e = 2H2O (酸性) O2 + 2H2O + 4e = 4OH- (中性和碱性) 反应必然包括许多步骤，中间产物多，且不稳 定，实验上难以确定。 其次，O2还原反应的可逆性很小，即反应难以进 行。 ;电极反应极化大;电极材料;阴极极化曲线 ; Ee(O2/H2O) 氧分子 还原反应的极化曲线 Ee(H+/H2)氢离子还原 反应的活化极化曲线 id 氧的极限扩散电流密度; 耗氧腐蚀体系 ; 氧扩散控制耗氧腐蚀的特征 在自然腐蚀状态，阴极反应速度，就是金属腐 蚀电流密度，等于O2的极限扩散电流密度id ;耗氧腐蚀特征：;;软钢腐蚀速度与PH的关系;O2;吸氧腐蚀的影响因素 ;腐 蚀 影 响 因 素;温度对铁在含溶解氧的水中的腐蚀速度的影响;（3）盐浓度 盐浓度增加既改善溶液导电性，又使氧的溶解度降低。 （4）流速和搅拌 提高溶液流速或者搅拌溶液，可以使扩散层厚度?减小，氧的极限扩散电流