中南大学有机化学—第二章饱和烃概述.ppt

第二章 饱 和 烃;本章内容提要; 烃的分类;一、烷烃的结构、分子通式、同系列、碳原子类型; 碳原子轨道的sp3杂化; ;乙烷的结构:乙烷（CH3-CH3）分子中的两个碳原子各用一个sp3杂化轨道重叠形成C-Cσ键，键长154pm，各碳余下的sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道相重叠形成C-Hσ键。 ; 甲烷分子为正四面体构型，随着碳链的增长，高级烷烃的碳链是锯齿状。;σ键的特点：成键原子可沿键轴“自由”转动；键的稳定性高。键的极化度小。;烷烃的分子通式为CnH2n+2。 凡是具有同一分子通式和相同结构特征的一系列化合物称为同系列（homologous series）。 同系列中的化合物互称同系物（homolog）。 相邻两同系物之间的组成差别(CH2)称系差。;3、饱和碳原子的类型;二、烷烃的命名Nomenclature of Alkanes ;普通命名法仅适合简单的烷烃。 它的命名方法是1-10以内的碳原子数用天干字甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。从十一个碳原子开始用中文数字表示。 ; methane（甲烷） ethane （乙烷） propane（丙烷） butane （丁烷） pentane （戊烷） hexane （己烷）; 带有支链时，可用“异”（iso-）、“新”（neo-）等字表示: 含有 端基，而别无其它支 链的烷烃，则按碳原子总数称“异某烷”。 ; 含有 端基，而无其 它支链的烷烃，则称“新某烷”。;2、烃基的命名;丁基 (n-Bu) 仲丁基 (sec-Bu) 异丁基(iso-Bu) 叔丁基(tert-Bu) ;烷烃同一碳原子上去掉二个氢原子或三个氢原子后，分别称为亚基、次基，如：;3、系统命名(systematic nomanclature);; ; 在等距离处遇到取代基，则比较第二个取代基的位置。; 有不同取代基时，按“次序规则”将取代基先 后列出，较优基团应后列出。英文命名时，取代基按首字母顺序排列。 ; 课堂练习：P12;三、烷烃的同分异构现象;;由于碳链的连接次序不同而产生的异构现象称为碳链异构。; 2、烷烃的构象异构;（1）乙烷的两种极限构象式：重叠式和交叉式;纽曼(Newman)投影式： ; ; ; 交叉式和重叠式是乙烷的两种极限构象，其它构象介于这两种构象之间。 ;（2）丁烷的构象;四种极限构象的稳定性次序： 对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;四、烷烃的化学性质 ;;b、 链的增长;其它烷烃的卤代反应也是游离基反应过程。但不同的氢被卤代的难易是不一样的，它们的次序是（由易到难）：叔氢 仲氢 伯氢 另外，不同碳所生成的自由基稳定性次序为（由易到难）： 30 20 10 ·CH3;* 活化能和过渡态;;反应物到过渡态，体系的能量不断升高，过渡态时能量达到最高值，以后体系的能量迅速降低。反应物与过渡态的能量之差称活化能，用Ea表示。 为能使反应发生，由分子碰撞提供的最低能量，称为活化能。 有效碰撞，活化分子 活化能越小，反应速率越快； 活化能越大，反应速率越慢。 反应速率最慢的一步——速度控制步骤;在甲烷氯代的多步反应中, 哪一步是控制反应速率的？;（2）其它烷烃的卤代;2、 氧化反应;五、环烷烃的分类和命名 ; 根据饱和程度分为 ;2、 环烷烃的命名; 若环上有复杂的取代基时，可将环作为取代基来命名。;在环烯烃或环炔烃中以双键或三键的位次最小;(2)桥环烃的命名 **;③环上的编号是从一个桥头碳原子开始，沿最长的桥到另一个桥头碳原子，再沿次长的桥编回到开始的桥头碳原子，最短桥上的碳原子最后编号； ;2-甲基-6-乙基二环[3.1.0]己烷 ;(3)螺环烷烃的命名(以二环为例) **;④环上编号的顺序是由较小环中与螺原子相邻的碳原子开始，沿小环编号，通过螺原子而到较大的环；;7-甲基螺[4.5]癸烷 ;六、环烷烃的结构和稳定性 ;1、环烷烃的稳定性及其解释;键角的偏转使分子内产生了角张力，偏转角度越大，张力越大分子越不稳定。;环丙烷—三角形,键间夹角为60°，键向内偏转 24°44’。;结论：;（2）现代理论解释; ?在所有的环烷烃分子中,碳原子都是sp３杂化,键角都接近109°28’； ?在环丙烷分子中,成键的电子云并不沿轴向重叠,而是形成了一种