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第二章 热力学第二定律;第二章:热力学第二定律; 对于卡诺循环:;*;*; ;*;*;*;*;*;任何变化都有熵变
从同一始态到同一终态存在着可逆过程或不可逆过程。
只有沿着可逆过程的热温商总和才等于体系的熵变!
沿着不可逆过程的热温商总和不等于体系的熵变!;*;2 对于绝热体系,?S≥0能否作为过程的方向和限度的判据?对隔离体系又怎样?;*;*;*;第二章:热力学第二定律;一、环境熵变的计算
二、系统熵变的计算
1、等温过程熵变的计算
2、非等温过程熵变的计算
3、等温等压混合
4、纯物质相变过程的熵变求算
5、 化学反应熵;求算?S的依据:;一、环境熵变的计算;在应用熵作过程的判据时,将体系和环境合起来作为孤立体系,于是有; 由式 出发;例题; (b)向真空自由膨胀; (c) 对抗恒定的p?外压膨胀;2. 非等温过程熵变的计算;;;*;解(a);*;1. 先等温后等容;2.5 熵变求算;;例题;例题;不同理想气体(或理想溶液)的等温等压混合过程,并符合分体积定律,即:;*;*;*;*;解(a);*;*;*;*;*;*;*;改变压力是设计过程常用的方法
; 熵的物理意义及规定熵的计算;而有秩序的运动会自动地变为无秩序的运动,反之,无秩序的运动不会自动地变为有秩序的运动。
例如气体的混合过程: 设一盒内有隔板隔开两种气体, 将隔板抽去后, 气体迅速混合成均匀的平衡状态, 混乱程度增加。这种状态无论等待多久,系统也不会复原。;混乱度越大,熵就越大。例如: ;根据熵的物理意义 S(g)S(l)S(s) 。
大量的实验现象表明:
任何固态物质,温度越低,熵就越小。;三、化学反应的?r Sm;*;3 1 mol Ag(s)在等容下由 273.2K 加热到 303.2K,已知在该温度区间内Ag(s)的CV,m /(J·K-1·mol-1)=24.48,则其熵变为: ( )
(A) 2.531 J·K-1 (B) 5.622 J·K-1
(C) 25.31 J·K-1 (D) 56.22 J·K-1;*;*
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