10.羧酸答案.pptVIP

羧酸可看成是烃分子中的氢原子被羧基取代而生成的化合物。;1 羧酸的分类 ;2-丁烯酸 （巴豆酸）;选含有羧基的最长碳链为主链，从羧基碳原子开始编号；;羧酸也常用希腊字母标明位次，与羧基直接相连的碳原子为α，其余依此为β、γ……等。;2-环己烯基甲酸;物态：低级脂肪酸，1C~3C是液体，具有刺鼻的酸味；;熔点：直链饱和一元酸的熔点随碳原子数增加而升高。 ;水溶性：羧酸分子中羧基可以和水分子形成氢键，是亲水基团；烃基是憎水基团。;羧基由羰基和羟基组合而成，但实质上并不是简单的组合，它们相互影响，形成一个p-π共轭体系。 ;羧酸在水溶液中电离成的羧酸根负离子：;羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸，因此羧酸能与碱作用生成盐，也可以分解碳酸盐。;苯甲酸的酸性比乙酸强。 ;影响羧酸酸性的因素复杂，这里主要讨论电子效应和空间效应。; 3°吸电子基增多酸性增强。 ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa值 2.86 1.29 0.65 4°吸电子基的位置距羧基越远，酸性越小。 ;3 羧基中羟基的取代反应 ;(1) 生成酸酐 ;(2) 生成酰卤 ;羧酸在酸催化下和醇作用脱去一分子水生成酯的反应，称为酯化反应。 ;酯化反应是可逆的，一般只有三分之二的转化率。 ;成酯的方式？酰氧断裂还是烷氧断裂？;（2）酯化反应的机制;(4) 生成酰胺 ;4 α-氢的卤代 ;5 还原反应 ;1 甲酸 ;最重要的脂肪族二元羧酸都是不带支链的，羧基位于链的两端。 ;二元羧酸分子中有两个羧基，每个羧基的反应都与一元羧酸相似；有些反应和两个羧基的相对位置有关。 ;乙二酸、丙二酸的受热反应，脱水成少一个碳原子的一元羧酸;实 例;丁二酸和戊二酸受热反应，脱水生成环状酸酐。;己二酸、庚二酸受热后，同时脱水和脱羧，生成稳定的少一个碳原子的环酮。 ;第二节 羧酸衍生物;2 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；;3 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。;4 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢???子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。;二 羧酸衍生物的物理性质;HCl;酯的水解反应;（2）. 羧酸衍生物的醇解反应;（3）羧酸衍生物的氨解反应;（4）还原反应 酯比较容易被还原，可以用催化加氢、用LiAlH4、也可以用Na/C2H5OH等方法还原酯得到醇： ;（5）酯缩合反应(Claisen缩合) 在强碱作用下，两分子含?-H的酯能发生缩合反应得到 b-羰基酸酯 ;强碱作用下，一分子含?-H的酯解离出H+，得到的 负碳离子与另一分子酯发生加成—缩合反应： ;交叉的酯缩合