13应化-第7章原子吸收光谱法答案.pptVIP

第七章 原子吸收光谱法 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS ) ;教学目标与要求：深刻理解并掌握原子吸收光谱法的基本原理，掌握原子吸收分光光度计的基本构造。 教学重点：原子吸收光谱法的基本原理、原子吸收分光光度计的基本构造，空心阴极灯的原理，灵敏度。 教学难点：积分吸收为什么难以测量？理解和掌握各类计算公式。 教学方法：讲解、练习;目　　录 第一节 概述 第二节 原子吸收光谱法的原理 第三节 原子吸收光谱仪器 第四节 原子吸收光谱法干扰及消除方法 第五节 原子吸收光谱定量分析 ;7.1 概述 　 原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子蒸气对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法。 ;原子吸收光谱法的特点 1、灵敏度高（火焰法 ng/ml，石墨炉100-0.01 pg)； 2、准确度高（火焰法RSD 1%，石墨炉 3-5%）； 3、选择性好（可测??素达70个，相互干扰很小） 缺点：不能多元素同时分析；不能对物质定性分析；测定难熔元素，如W、Ta、Zr、Hf、稀土及非金属还不能令人满意。;7.2 原子吸收光谱法的基本原理;原子吸收光谱 1. 基态?激发态, 吸收一定频率的辐射能量。 产生主共振吸收线（简称主共振线）吸收光谱 2.各种元素的原子结构和外层电子排布不同: 特征谱线:主共振线，最灵敏线,分析线。 ; ; Ni / N0值绝大部分在10-3以下,N0可以近似等于总原子数N。因此，N0近似等于总原子数N。基态原子N0与待测元素含量c呈线性关系： N0=Kc 由于Ni / N0值受温度影响较小，所以，AAS一般比AES的灵敏度高。;2、原子吸收谱线的轮廓和变宽; 谱线宽度的影响因素;7.2.3、原子吸收法的测量 (一)积分吸收测量法 在吸收线轮廓内，以吸收系数对频率积分称为积分吸收，即吸收线轮廓内的总面积。; 若能测得积分吸收值，即可算出待测元素的原子密度，而使AAS成为一种绝对测量方法（不需与标准比较）。但实际上，应用积分吸收存在一定的困难。 这是因为： （1）测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器。; 若采用一个连续光源（氘或钨灯），即使是用高质量的单色器入射可得到光谱带为(0.2nm)的高纯光。 原子吸收线半宽度(10-3 nm，即便是全部吸收)。由待测原子吸收线引起的吸收值，仅相当于总入射光强度的0.5% [(0.001/0.2)×100%=0.5%],原子吸收只占其中很少部分，使测定灵敏度极差。; 如果采用发射线半宽度比吸收线半宽度小得多的锐线光源，并且发射线与吸收线中心一致，如下图： 这样就不需要用高分辨率的单色器，而只要将其与其它谱线分离，就能测出峰值吸收系数。;(二)峰值吸收测量法 ; 发射线很窄，发射线的轮廓可认为是一个矩形，则在发射线的范围内各吸收波长的吸收系数近似相等，即K?＝K0 ,此时峰值吸收与积分吸收非常接近,在此条件下,用峰值吸收就可以代替积分吸收。;7.3 原子吸收分光光度计;一、锐线光源 作用：发射谱线宽度很窄的被测元素的特征辐射线。 基本要求：??e ?? ??a ；辐射的强度大；辐射光强稳定，使用寿命长等。 空心阴极灯(HCL) (一) 构造; 阴极为空心圆柱形，由待测元素的高纯金属和合金制成。阳极为钨棒，上面装有钛丝或钽片作为吸气剂，吸收灯内少量杂质气体（如H2、O2、CO2等）。制作时先抽成真空，然后再充入少量氖或氩等惰性气体。惰性气体的作用是 载带电流、使阴极产生溅射及激发原子发射特征的锐线光谱。 ;空极阴极灯发射的光谱，主要是阴极元素的光谱。 若阴极物质只含一种元素，则制成的是单元素灯。 若阴极物质含多种元素，则可制成多元素灯。多元素灯的发光强度一般都较单元素灯弱。 空极阴极灯的发光强度与工作电流有关,太小：信号弱;太大：产生自吸。因此灯电流是空心阴极灯的主要控制因素,在实际工作中应选择合适的工作电流。空心阴极灯在使用前应经过一段时间预热,使灯的发射强度达到稳定,一般在5-20min范围内。 ;二、原子化器 ; ;1、雾化器（喷雾器） 作用： 将试液变成细雾。雾粒越细、越多，在火焰中生成的基态自由原子就越多。; 2、雾化室 作用：除大雾滴，并使雾滴、燃气和助燃气充分混合，以便在燃烧时得到稳定的火焰。预混合型原子化器产生的原子蒸气多，火焰稳定安全；缺点是试样利用率低。