Org_Ch11 酚和醌.ppt

第十一章作业(P269) 1（2、5、8、11、12） 2（7、12） 3（1、2、3、4、7、8、10） 6、 9（2、3、4、5、7、9、10）第(9)题注意磺化和脱除. 11（1、2、3）其中(2)考虑分子内的威廉森反应成环 醚，(3)参考P259，考虑AlCl3的作用及次序。 12（考虑苯醌的不同结构） 13。;;本章重点与难点; 酚 酚的分类 酚的命名;一元酚;二元酚;*带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：;11.2 酚的制法;反应历程：（1）自由基反应;（2）稀硫酸分解得苯酚;11.2.2 从芳卤衍生物制备;多硝基芳卤;11.2.3 从芳磺酸制备 ?;补充1：间二酚的制备;酚大多数为结晶固体。 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。;酚的红外吸收光谱; ; 对甲苯酚的红外光谱;（1）酚的酸性——O-H键容易离解。 极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。; 醇与酚不同，没有电子的离域现象;酸性 ; ;;; 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 （1）卤化反应—酚很容易发生卤化。 ;;;; 稀硝酸，室温;;讨论;（3）磺化反应;比较：作业P271：9（9）;;3. 酰氯为酰基化剂--Fries重排; 酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。;2.碱催化时的反应过程;酚过量;;;如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？;—俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-66;—简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。;—无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。;—有?-萘酚和?-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。 ?-萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。;11.6* 环氧树脂 (选讲);11.7* 离子交换树脂(选???);苯醌：只有两个异构体——邻苯醌和对苯醌。 醌类是 一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。其与二元酚在结 构和性质上有密切的联系。;;; ——对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟或双肟。;对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。;11.9 萘醌 — 维生素K1、K3为萘醌衍生物。;1,4-萘醌的用处;蒽醌可有9种异构体，已知的有三种(1,2-; 1,4-; 9,10-)，其中最重要的是9,10-蒽醌,简称蒽醌。;;蒽醌很难用浓硫酸磺化,但用发烟硫酸并加热时可磺化生成?-蒽醌磺酸,继续磺化得到等量的2,6-;2,7-蒽醌二磺酸（ADA)的生成。;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;