仪器分析后半部分.docVIP

PAGE  PAGE 6 第九章 色谱分析基础 按流动相的状态不同主要分为两类：(1)气相色谱：流动相为气体（称为载气）。 (2)液相色谱：流动相为液体（也称为淋洗液）  气固(液固)色谱的固定相: 多孔性的固体吸附剂颗粒。 固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。 气液(液液)色谱的固定相: 由 担体和固定液所组成。 固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。 气固色谱的分离机理: 吸附与脱附的不断重复过程； 气液色谱的分离机理： 溶解与挥发的反复多次分配过程。 较难被吸附（溶解）的组分随载气较快地向前移动，较易被吸附（溶解）的组分则随载气较慢地移动。经过一定时间后，各组分就彼此分离。 三、色谱流出曲线与术语 1.基线 无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线。 2.色谱峰 当某组分从色谱柱流出时，检测器对该组分的响应信号随时间变化所形成的峰形曲线称为该组分的色谱峰。 3.峰高(h) 色谱峰顶到基线的垂直距离。 4.保留值 表示试样中各组分在色谱柱中滞留时间的数值 。 （1）时间表示的保留值 保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值（即色谱峰顶值）时所需的时间； 死时间（t0）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间； 调整保留时间（tR ＇）：tR＇= tR－t0 （2）用体积表示的保留值 保留体积（VR）： VR = tR×F0 F0为柱出口处的载气流量， 单位：m L / min。 死体积（V0）： V0 = t0 ×F0 调整保留体积(VR＇)： V R＇ = VR －V0 5. 相对保留值r2，1 组分2与组分1调整保留值之比： r2，1 = t′R2 / t′R1= V′R2 / V′R1 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。 所以又称为选择因子。 6. 区域宽度 用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法： （1）标准偏差(s)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(W1/2)：色谱峰高一半处的宽度 W1/2 =2.354 s （3）峰底宽(Wb)：Wb=4 s 一、塔板理论 在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g / mL）比，称为分配系数，用K 表示，即： 分配比是指，在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比： （1）容量因子与分配系数的关系 式中β为相比，即β=Vm/Vs 。 （2） 分配比与保留时间的关系 某组分的k值可由实验测得，等于该组分的调整保留时间与死时间的比值： （3）分配系数K及分配比k与选择因子r2,1的关系 （4）基本保留方程 说明，色谱柱确定后，Vm和Vs即为定值。由此可见，分配系数不同的各组分具有不同的保留值，因而在色谱图上有不同位置的色谱峰。 例：用一根固定相的体积为0.148mL，流动相的体积为1.26mL的色谱柱分离A,B两个组分，它们的保留时间分别为14.4min，15.4min，不被保留组分的保留时间为4.2min，试计算：（1）各组分的容量因子（2）各组分的分配系数（3）AB两组分的选择因子rB,A 解：（1）kA=(14.4min-4.2min)/4.2min=2.43 kB=(15.4min-4.2min)/4.2min=2.67 K=kβ=kVm/Vs KA=kAVm/Vs=2.43×1.26mL/0.148mL=20.7 KB=kBVm/Vs=2.67×1.26mL/0.148mL=22.7 (3) rB,A=KB/KA=22.7/20.7=1.10 二、 速率理论 1. 速率方程（也称范.弟姆特方程式） H = A + B/u + C·u A─涡流扩散项 A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子