2.误差分析和数据处理分析.ppt

误差和分析数据处理;;第一节 测量值的准确度和精密度 第二节 有效数字及其运算规则 第三节 有限量测量数据的统计处理(部分掌握);第一节 测量值的准确度和精密度;第一节 测量值的准确度和精密度;第一节 测量值的准确度和精密度;绝对误差(absolute error, δ/ Ea): 测量值与真值之差。 单次测量: 多次测量: 有单位，有大小，有正负。 Ea 0，x μ； Ea 0，x μ。 | Ea | 越小，测量的准确度越高。;相对误差(relative error, Er): 绝对误差与真值的比值。 (Ea已知，μ未知) 无单位，有大小，有正负。 |Er|越小，测量的准确度越高。; 例: 滴定管一次读数的绝对误差为 ± 0.01 mL。完 成一次滴定分析，需要两次读数。造成最大 ???对误差值为 ± 0.02 mL，为使体积测量的相 对误差小于0.1 %，需要消耗多少体积的滴定 剂？ 解: Er = Ea / x = 0.02 / x 0.1 %； x 20 mL。;例: 用分析天平称量两个试样，一个是0.0021 g，另一个 是0.5432 g。两个测量值的绝对误差都是0.0001 g， 计算相对误差。 解: Er1(%) = 4.8 %； Er2(%) = 0.018 %。 当测量值的Ea恒定时，测定试样量越高，Er越小。 常量分析 ( 0.1 g)，要求Er (%)小些； 微量分析 (0.1 ~ 10 mg)，允许Er (%)大些。 化学分析法: 常量分析，要求Er (%)小些； 仪器分析法: 微量分析，允许Er (%)大些。;二、精密度和偏差 精密度(precision): 平行测量的各测量值之间相互接近 的程度，用偏差衡量。;;第一节 测量值的准确度和精密度;平均偏差计算简便，但不能考虑极大和极小现象。反应不出两组数据的精密度差异。 用标准偏差衡量数据的分散程度比平均偏差更为恰当。;; 准确度高，精密度低 ( ); 误差的分类 系统误差(systematic error) / 可定误差(determinate error) 分类 偶然误差(accidental error) / 随机误差(random error) 过失误差(gross error);系统误差(systematic error) 1、产生的原因 A、方法误差 —— 选择的方法不够完善 例: 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。 B、仪器误差 —— 仪器本身的缺陷 例: 砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 C、试剂误差 —— 所用试剂有杂质 例:去离子水不合格； 试剂纯度不够 (含待测组份或干扰离子)。 D、主观误差 —— 操作人员主观因素造成 例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。;系统误差(systematic error) 2、特点 A、单向性。(大小、正负一定) B、重现性。(在同一条件下，重复测定，重复出现) C、影响准确度，不影响精密度。 D、可消除。 3、消除方法 A、方法误差 —— 对照实验、与经典方法进行比较； B、仪器误差 —— 校准仪器； C、试剂误差 —— 空白试验； D、主观误差 —— 多实践 。; 对照试验: 用已知含量的标准试样，按所选方法，以同样 的实验条件进行分析，求得测定方法的校正值。 回收试验: 在几份相同的试样 (n ≥ 5)中加入适量被测组分 的纯品，以相同条件进行测定，计算回收率。;偶然误差(accidental error) 1、产生的原因(来源) 实验室的温度、湿度、电压、仪器性能等由偶然原因引起 的误差。操作者对平行试样处理的微小差异等。 2、特点: A、不具单向性(大小、正负不定)； B、不可消除(原因不定)； C、服从统计学规律(大误差出现的概率小，小误差出现的 概率大，