x射线衍射第7章分析.ppt

第7章 X射线物相分析;材料分析： 化学成分分析：不仅能够确定含有什么元素，还能知道每种元素的质量分数；如某一材料为Fe 96.5%, C 0.4%, Ni 1.8%或 SiO2 61%, Al2O3 21%,CaO 10%, FeO 4%等；不能说明元素的存在状态。 物相分析：物相是由化学成分和晶体结构两部分所决定的。 ;§1. X射线物相分析原理;原理：X射线入射到试样材料，产生衍射的充分必要条件;任何一种结晶物质的衍射数据d和I是其晶体结构的必然反映，因而可以根据它们来鉴别结晶物质的物相。分析的思路：衍射花样与已知标准物质的衍射花样进行比较从中找出与其相同者即可。 首先，对每种单项物质都测定一组面间距d值和相应的衍射强度（相对强度I/I1)，并制成卡片（PDF卡片） ，在测定多项混合物的物相时，只需将对待测试样测定的一组d和相应的强度I/I1与某卡片的一组d和相对强度比较，一旦其中的部分线条的d和相对强度I/I1与卡片记载的数据完全吻合，则多项混合物就含有卡片记载的物相。;X射线物相分析方法有： 定性分析——只确定样品的物相是什么，包括单相定性分析和多相定性分析 定量分析——不仅确定物相的种类还要分析物相的含量。;§2. 粉末衍射数据库;PDF (Powder Diffraction File)卡片的历史:作为定性相分析对比标准的粉末衍射文件是科学家多年积累的成果;从1957年第七组卡片开始，又改称X射线粉末数据文件和X射线粉末数据文件索引，并把有机物和无机物卡片分开排列，而且每年增加一组卡片。 从1963年第13组卡片起，将X射线粉末数据文件改名为粉末衍射文件 (Powder Diffraction File)，仍由ASTM出版。 从1964年第14组卡片开始，粉末衍射文件 (简写为PDF) 及其索引的编辑和出版工作改由新成立的粉末衍射标准联合委员会 (Joint Committee on Powder Diffraction Standards 简写为JCPDS) 主持。 从1977年的第27组卡片开始，这些工作又由JCPDS的衍射数据国际中心 (International Centre for Diffraction Data，简写为ICDD) 主持。 从1987年第37组开始，每组的有机、无机均合成一册，以书的形式出版，并把这些数据制成磁带、磁盘、光盘数据库出售，其物相卡片逐年增加 (每年约2000张左右)，目前约6万6千多张，其中不够精确和不完全的卡片不断被删除，而被更精确更完整的数据文件卡片所代替。 ;20世纪60年代后期看开始，发展了计算机自动检索技术，将全部粉末衍射文件卡片上的d和I数据按照不同的检索方法，录入到磁盘中，建立数据库。近年来，JCPDS/ICDD的PDF数据库，分成PDF-I级和PDF-II级两种。 PDF-I：主要存贮在硬磁盘上，包括全部PDF卡片的d，I以及物相的名称和化学式 PDF-II：贮存在光盘上 (CD-ROM)，除上述内容外还有晶面指数，点阵常数，空间群以及其他晶体学数据。 ;PDF卡片的内容和形式;粉末衍射文件 (PDF) 卡片的格式 ;1a、1b、1c,三个位置上的数据是衍射花样中前反射区（2 θ 90°）中三条最强衍射线对应的面间距，1d位置上的数据是最大面间距。 2a、2b、2c、2d,分别为上述各衍射线以最强线强度(I1)为100时的相对强度I/I1 实验条件：Rad—辐射种类（如Cu Kα); λ—波长；Filter—滤波片；Dia—相机直径；Cut off—相机或测角仪能测得的最大面间距；Coll—光阑尺寸；I/I1—衍射强度的测量方法；dcorr Abs—所测值是否经过吸收校正；Ref—参考资料 晶体学数据：Sys—晶系；S.G.—空间群; a0、b0、c0，α、β、γ—晶胞参数；A= a0/b0 ，C= c0 / b0 ；Z—晶胞中原子或分子的数目； Ref—参考资料。 光学性质： εα、nωβ、εγ—折射率；Sign—光性正负；2V—光轴夹角；D—密度；mp—熔点；Color—颜色； Ref—参考资料。 ;试样来源，制备方法；化学分析，有时亦注明升华点（SP），分解温度（DT），转变点（TP），摄照温度等。 物相的化学式和名称。 在化学式之后常有一个数字和大写英文字母的组合说明。数字表示单胞中的原子数；英文字母表示布拉菲点阵类型：C—简单立方；B—体心立方；F—面心立方；T—简单正方；U—体心正方；R—简单菱方；H—简单六方；O简单斜方；Q—底心斜方；S—面心斜方；M—简单单斜；N—底心单斜；Z—简单三斜 矿物学名称或通用名称，有机物为结构式。 晶面间距，相对强度和密勒指数。 卡片的顺序号。;JCPDS (Joint Committee Powder Di