第七章卤代烃研究.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 上海交通大学化学化工学院 一般情况下，在极性不太弱的溶剂（如含水的乙醇溶液中）， 叔卤代烷主要按SN1历程反应，伯卤代烷主要按SN2历程反应， 仲卤代烷两种历程都有。 改变溶剂的极性常能改变反应历程。在极性很大的溶剂中 （如甲酸），伯卤代烷可以按SN1历程反应；而在极性较小的 非质子性溶剂中，叔卤代烷可按SN2历程反应。 SN2反应的速度在极性非质子性溶剂中将被大大加快。 上海交通大学化学化工学院 1.反应历程： a 双分子消除反应历程 E2 ——反式消除 § 8.5 消去反应的机理 一、消去反应历程 Elimination : 上海交通大学化学化工学院 实际上，E2和SN2的反应历程是很相似的，是一对竞争反应。 上海交通大学化学化工学院 （b）单分子消除反应历程 E1 上海交通大学化学化工学院 有重排（Wagner-Meerwein重排） 上海交通大学化学化工学院 一般遵循Saytzeff规则 ----生成对称性较大的烯烃。 2. 消除反应的取向: 这可以用过渡态和产物的超共轭效应来解释： 显然，过渡态（1）比（2）稳定。 上海交通大学化学化工学院 按E1历程