第二章原子的结构和性质介绍.ppt

Dalton 道尔顿 原子学说： 元素的最终组成者是原子；原子是不能创造，不能毁灭，不可再分，在化学变化中保持不变的质点；同一元素的原子，其形状，质量和性质都相同；原子以简单数目的比例组成化合物 原子是由一个原子核和若干个核外电子组成的体系。 1897年，J.J.Thomson 汤姆孙 发现了电子，打开了原子内部结构的大门 。 1885-1910，Balmer 巴耳末 ，Rydberg 里德堡 等，对氢原子的光谱正确地归纳出下列经验公式： 1909-1911，Rutherford 卢瑟福 用α粒子做穿透金箔的实验，证明原子不是实体球，它有一极小的核，直径仅约 cm,原子的质量几乎全部集中在原子核上，核上带正电荷，电子绕核运动，提出原子结构的“行星绕太阳”的模型 Borh模型： 假定 （1） n＝1，2，3，… M为电子运动的角动量（角动量的量子化） 原子轨道的宇称 原子轨道（碳原子的dxy轨道） 在小体积元中的电子2与电子1的相互作用为 在整个空间电子2 与电子1的相互作用就应该是 问题： 1 Sc原子基态的电子组态为什么是 ，而 不是 或 2 为什么Sc原子 及其他过渡金属原子 电离时 先失去的是4s电子，而不是3d电子？ IA-IIA IIIA-VIIIA IIIB-VIIIB La系 周期 IB-IIB Ac系 a）S最大的谱项能量最低 b）如S相同则L最大者能量最低 c S,L相同时，电子少于和等于半充满时，J值小，能量低；电子多于半充满时，J值大，能量低 半充满只有一个J S的支项，不必用Hund第二规则 。 Hund规则适用的范围是： 1 由基组态而不是激发组态求出的谱项； 2 只用于挑选出基谱项，而不为其余谱项排序！ 2）光谱基项：能量最低的谱项。 只求基谱项的快速方法: 1 在不违反Pauli原理前提下，将电子填入轨道，首先使每个电子ms尽可能大，其次使ml也尽可能大； 2 求出所有电子的ms之和作为S，ml之和作为L； 3 对少于半充满者，取J L-S；对多于半充满者，取J L+S. 例如：C原子基组态1S22S22P2 MS最大，ML最大的微观状态是： ml 1 0 -1 Ms 1 S 1 ML 1 L 1 基项： 3P0 例如：Ca原子：[Ar]4S13P1组态 l1 0 l2 1 故L 1 S的取值 2, 1, 0 J 1 谱项：三重态 3P 单态：1P 支项： 3P2, 3P1, 3P0 1P1 Ca原子：[Ar]4S13d1组态 l1 0 l2 2 故L 2 上述跃迁选律的限制导致了原子可能有亚稳态存在. 这指的是: 尽管某些状态的能量高于基态, 但由于释放能量的跃迁被选律所禁阻, 无法通过辐射到达基态. 第二章 原子的结构和性质 2.6 原子光谱 2.6.1 原子光谱和光谱项 2.6.2 电子的状态和原子的能态 2.6.3 单电子原子的光谱项和原子光谱 2.6 原子光谱 2.6.4 多电子原子的光谱项 称为光谱项 氢原子光谱中各谱项的波数可用式 称为氢原子的光谱项 第二章 原子的结构和性质 2.6 原子光谱 2.6.1 原子光谱 和光谱项 当原子由高能级E2跃迁到低能级E1时，发射出与两能级差相应的谱线，其波数可表达为 第二章 原子的结构和性质 2.6 原子光谱 原子光谱是原子结构的反映，原子结构决定原子光谱的性质（成分和强度）。原子光谱是原子结构理论的重要实验基础，原子结构理论在原子光谱的测定、解释及应用等方面具有重要的指导意义。 光谱和结构之间存在着一一对应的内在联系。 第二章 原子的结构和性质 2.6 原子光谱 2.6.2 电子的状态和原子的能态 组态 由主量子数n、角量子数 l 描述的原子中电子排布方式称 为原子的电子组态 原子的能态（状态，state） 是指原子的波函数。原子光谱是原子的状态之间的跃迁所产生的，描述原子的状态可以用原子光谱项（term 对于多电子原子体系，个别电子的角动量算符与哈密顿算符不对易，但它们的和是可以的。因此我们需要知道角动量如何相加。原子的总角动量等于各个电子的轨道角动量和自旋角动量的矢量和。 例如 第二章 原子的结构和性质 2.6 原子光谱 2.6.2 电子的状态和原子的能态 有两种加和法： ①L-S耦合法 适用于Z＜40的轻原子 ：将每一电子的轨道角动量加和得到原子的轨道角动量，将每一电子的自旋角动量加和得到原子的自旋角动量，再将原子的轨道角动量和自旋角动量合成为原子的总角动量； ②j-j耦合法 适用于重原子 ：把每个电子的轨道角动量和自旋角动量合成为该电子的总角动量，再将每个电子的总角动量合成为原子的总角动量。 两个角动量相加 假设两个