第五章非均相反应动力学分析.pptx

第五章 非均相反应 动力学 化学反应工程 气固相催化反应本征动力学 5.2 气固相催化反应宏观动力学 5.3 催化剂基础 5.1 第五章 非均相反应动力学 气液相反应宏观动力学简介 5.4 5.1 催化剂基础 1 2 催化过程及特征 催化过程及特征 3 4 催化剂的制造 催化剂的使用 5 6 催化剂的失活和再生 催化剂的性能 5.1.1 催化过程及特征 在众多的反应过程中，按化工热力学的观点是能够进行的，但由于反应速度极慢，即使进行较长时间的反应，生成的产物量也很少，无法进行工业生产。 例如CO的变换反应： CO＋H2O（g）=CO2+H2 (5-1) 如果反应过程中有活性物质的参与，则该反应的历程变为： 这样总反应式可以写成： (5-2) 5.1.1 催化过程及特征 催化反应过程的特征可概括如下： （1)催化剂只改变化学反应的速率，本身在反应前后没有变化。 （2）催化剂对化学反应的平衡状态没有影响。 （3） 对于可逆反应，催化剂在加速正反应的同时，必以相同的倍数来加速逆反应。 （4）催化剂对反应过程有良好的选择性。 5.1.1 催化过程及特征 以一氧化碳和氢气为原料，选择不同的催化剂可以制得不同的产品，如图5-1所示。 图5-1 不同催化剂的产物 5.1.2 固体催化剂的组成 （1）活性组分 （2）载体 （3）助催化剂（促进剂） （4）抑制剂 5.1.2 固体催化剂的组成 表5-1 一些常用载体的比表面积 种类 比表面/（m2/g） 种类 比表面/（m2/g） 活性炭 硅胶 SiO2-Al2O3(裂化用) 活性白土 活性Al2O3 500～1500 200～600 200～500 150～225 150～350 硅藻土 Al2O3-V2O5 Fe(合成氨用) 骨架镍 CuO，熔融Al2O3 4～20 30～160 4～11 25～60 0.0026～0.30 5.1.3 催化剂的制造 （1）混合法 （2）浸渍法 （3）沉淀法 （4）共凝胶法 （5）喷涂法及滚涂法 （6）溶蚀法 （7）热熔法 5.1.4 催化剂的使用 （1）催化剂的活化 Fe3O4+4H2=4Fe+4H2O （5-3 ） （2）催化剂的开、停车和钝化 （3）催化剂的正常维护 表5-2 触媒还原温度和孔容及比表面积的关系 还原温度℃ 450 500 600 700 孔隙容积ml/g 0.1033 0.1041 0.1255 0.1327 总表面积m2/g 11.5 12.4 4.1 2.0 5.1.4 催化剂的使用 图5-2 触媒升温还原标准曲线 5.1.5 催化剂的失活和再生 （1）老化 （2）结焦 （3）催化剂的中毒 （4）催化剂的再生 图5-3 烧结引起的孔封闭 图5-4 活性位聚集 5.1.6 催化剂的性能 1.催化剂密度 2.催化剂的比表面积 3.孔体积、孔隙率及孔体积分布 孔隙率是指催化剂颗粒内孔的体积占整个催化剂颗粒体积的分率，用 来表示。即： （5-1） 孔隙率也可由假密度计算： （5-2） 4.吸附 5.2 气固相催化反应本征动力学 1 2 气固相催化反应模型和控制步骤 化学吸附速率和吸附模型 3 4 表面化学反应 反应本征动力学 5.2.1 气固相催化反应模型和控制步骤 ①气体分子A的外扩散过程 ②气体分子A的内扩散过程 ③反应物分子的吸附 ④表面化学反应 ⑤产物分子的脱附 ⑥产物的内扩散 ⑦产物分子的外扩散 5.2.1 气固相催化反应模型和控制步骤 图5-5 气固相催化反应的步骤 5.2.1 气固相催化反应模型和控制步骤 控制步骤的概念类似于一串联的电路，如果没有内、外扩散的影响，只考虑本征动力学过程，如图： 图5-6 类似于气固相反应的串联电路 5.2.2 化学吸附速率和吸附模型 1.化学吸附速率一般表达式 （5-4） 为了反映表面覆盖的程度，引入一覆盖率的概念 ： （5-3） 相应的，有空位率的概念 ： （5-4） 很显然有： 5.2.2 化学吸附速率和吸附模型 和可逆化学反应一样，吸附在催化剂表面的分子会脱附下来：