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第六章 原子结构 Chapter 6 Atomic Structure 本章学习要求 了解核外电子运动的特殊性----波粒二象性 理解波函数角度分布图、电子云角度分布图和电子云径向分布图 掌握四个量子数的量子化条件及其物理意义；掌握电子层、电子亚层、能级和轨道等的含义 能运用不相容原理、能量最低原理和洪特规则写出一般元素的原子核外电子排布式和价电子构型 理解原子结构和元素周期表的关系，元素若干基本性质(原子半径、电离能、电子亲和能和电负性)与原子结构的关系 6-1 微观粒子的波粒二象性 6-1-1 氢光谱和玻尔理论 1、氢光谱—现代原子结构理论建立的基础 (4)里德堡公式—适用于所有氢光谱的通式 2、玻尔理论 氢光谱与经典物理学存在尖锐矛盾，根据当时的物理学概念， 带电微粒在力场中运动时总要产生电磁辐射并逐渐失去能量， 运动着的电子轨道会越来越小，最终将与原子核相撞并导致原子毁灭。 由于原子毁灭的事实从未发生，将经典物理学概念推到前所未有的尴尬境地。以量子论和光子学说为基础的玻尔理论解决了这一问题。 (1)量子论：物质吸收和发射能量是不连续的，即量子化的。物质只能以一最小单位一份一份的方式吸收或发射能量，能量的最小单位是光量子(简称量子 quantum)。 (2)光子(photon)学说：光既是一种波，又有粒子性。 (3)玻尔理论—两点假设 ①原子中的电子仅能在某些特定的轨道上运动，这些轨道上电子的角动量M必须是h/2π的整数倍 即 M=mvr=n·h/2π n=1,2,3……(量子数) ②在一定轨道中运动的电子具有一定的能量，称定态(stationary state)。能量最低的称基态(ground state)，其余的称激发态(excited states)。处于定态的电子既不吸收能量，也不发射能量。电子从一个定态跳到另一个定态时，要放出或吸收辐射能。辐射能的频率ν与两定态间能量差△E的关系 ν=△E/h 图中示出的这些固定轨道, 从距核最近的一条轨道算起, n值分别等于1,2,3,4,5,6,7。 6-1-2 微观粒子的波粒二象性(wave-particle dualism) 1、德布罗依假设： 假如光具有二象性，那么微观粒子在一定条件下，也可能呈现波的性质。 衍射图的环纹是波互相干涉的结果，有的地方波的位相相同，波峰和波峰相遇则彼此加强；有的地方波的位相不同，波峰和波谷相遇则彼此减弱。所以有的地方色深，有的地方色浅，形成环纹。 6-1-3 不确定原理(uncertainty principle) 海森堡的不确定原理关系式： Δx ·Δpx≈ h Δx：粒子位置的不确定度 Δpx：粒子在x方向上动量的不确定度 表明具有波动性的微观粒子不能同时有确定的位置和动量，坐标确定的越准确，则相应的动量就越不准确；反之亦然。 具有波粒二象性的电子，已不再遵守经典力学规律，它们的运动没有确定的轨道，只有一定的空间几率分布，即电子的波动性与其微粒行为的统计性规律相联系。 因此, 实物的微粒波是概率波, 性质上不同于光波的一种波。波动力学的轨道概念与电子在核外空间出现机会最多的区域相联系。 但是，不确定关系不是限制人们的认识程度，而是限制经典力学的适用范围，说明微观体系的运动有更深刻的规律在起作用，这就是量子力学所反映的规律。 6-2 氢原子核外电子的运动状态 6-2-1 波函数和薛定谔方程 1、薛定谔方程与Ψ 2、Ψ的物理意义 (1)Ψ是包括空间坐标x、y、z的函数式，记作Ψ(x，y，z)，本身没有明确的物理意义，只能说是描述核外电子的运动状态的数学表达式。 (2) ? Ψ ?2：代表空间上某一点电子出现的概率密度(probability density) dp= ? Ψ(x，y，z) ?2dτ 即? Ψ ?2=dp/dτ dp-概率 dτ-体积元 由此便可以掌握电子在核外的运动状态了 (2)引入三个常数项n，l，m，才可以得到电子运动状态的合理解 解薛定谔方程还可得到电子在各轨道中运动的能量公式： 6-2-2 波函数和电子云图形 1、波函数角度分布图(原子轨道角度分布图) 即Y随θ、φ变化的图象，有