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第一章 晶体结构 1晶体定义 内部质点在三维空间作周期性重复排列的固体，也就是说，晶体是具有格子构造的固体。 2晶体的基本性质 固定的熔点 各向异性 自限性 稳定性 对称性 均匀性 晶面角守恒定律 3非晶体的概念 内部质点排列不规则，不具有长程有序，不具格子构造，不能自发形成规则多面体外形的无定形体。 4结晶作用的基本方式 气→固结晶作用 升华结晶 液→固结晶作用 从溶液中结晶、从熔体中结晶 固（1）→固（2）结晶作用 多晶转变、再结晶、固溶体的离析、固相反应结晶作用、重结晶、反玻璃化作用 一般来说，晶格能越高，离子间结合越牢固，其硬度越大，熔点越高，热膨胀系数越小。 5结晶化学定律（哥希密特）：晶体的结构取决于构成其质点的大小关系、数量关系和极化性能。 6 最紧密堆积原理：质点之间的作用力使它们之间距离最小，空间最小。 （1）等径球体的密堆 由四个球组成 由六个球组成 （2）不等径球体的密堆 较大的球做紧密堆积，较小的球进入大球堆积所形成的空隙中。 在离子晶体中，通常负离子半径要比正离子大，所以负离子通常做近似的紧密堆积，而正离子来填隙。 7配位数（CN）和配位多面体 配位数（CN）： 在晶体结构中，一个原子（离子）周围相邻结合的同种原子（异号离子）的个数。 配位多面体： 在晶体中，一个原子或离子与最邻近的配位原子或离子组成的多面体。 影响配位数的因素 温度、压力、阳离子类型、极化性能、r阳/r阴； 对典型的离子化合物，在通常的温度和压力下，阳离子的配位数主要取决于r阳/r阴。 8鲍林（Pauling）规则 1.第一规则：配位多面体规则 2.第二规则：静电价规则 3.第三规则：多面体连接的规则 4.第四规则：不同种类正离子配位多面体间连接规则 5.第五规则：节约规则 9典型无机化合物的晶体结构 结构单元：周期性结构具有最小的重复单元。 负离子作最紧密堆积 NaCl （面心立方）氯离子作面心立方密堆积，钠离子填入所有的八面体。每个钠离子周围有6个氯离子，每个氯离子周围有6个钠离子 反萤石（Na2O）氧离子作面心立方密堆积，钠离子填充立方密堆积中的所有的四面体。 闪锌矿（β-ZnS）硫离子作面心立方密堆积，锌离子填入其中的四面体空隙。N个硫离子 密堆积应该有2N四面体空隙，Zn ：S=1 ：1，即锌离子填入一半的四面体空隙。 纤锌矿（α-ZnS）硫离子作六方密堆积，锌离子填入一半的四面体空隙。 金红石（TiO2）氧离子作六方密堆积，钛离子填入1/2 八面体空隙 刚玉（α-Al2O3）氧离子作六方密堆积，铝离子填入2/3 八面体空隙 负离子作简单立方堆积 CsCl （简单立方）氯离子作简单立方堆积，铯离子进入氯离子立方堆积空隙 萤石（CaF2）氟离子作简单立方堆积，钙离子填充了1/2氟离子立方堆积空隙 钙钛矿（CaTiO3）Ti体心，Ca顶角，O面心。钙离子与氧离子共同形成立方密堆积，钛离子填充在钙离子与氧离子立方密堆积形成的1/4 八面体空隙 尖晶石（MgAl2O4）氧离子作面心立方密堆积，镁离子填充立方密堆积中的1/8 四面体空隙，铝离子填充1/2四面体空隙 晶体结构与性质的关系1.硬度2.熔点3.热膨胀性4.解理 10硅酸盐晶体结构 第二章 晶体结构缺陷 1点缺陷的名称：填隙原子，空位，杂质原子 2点缺陷的分类：热缺陷，杂质缺陷，非化学计量结构缺陷 热缺陷（温度高于0 K，吸收能量发生热振动） 弗伦克尔缺陷：如果离开平衡位置的原子进入晶格的间隙位置，成为填隙原子。 空位和间隙原子同时出现，晶体体积不变，密度也不变。 肖特基缺陷：如果离开平衡位置的原子迁移至晶体表面的正常格点位置上，而晶体内仅有空位，没有等量的间隙原子。仅有空位存在，晶体体积膨胀，密度下降，正离子空位与负离子空位同时存在。 杂质缺陷：由外来原子进入原有晶体点阵而产生的结构为杂质缺陷。与温度无关，只取决于溶解度 非化学计量结构缺陷 （电荷缺陷） 固溶体： 在固态条件下，一种组分内“溶解”了其它组分而形成的单一、均匀的晶态固体。 （填隙型，置换型） 取代离子的尺寸越相近，越容易形成固溶体，半径相差越大，溶解度越小 固溶体的研究方法 用x射线结构分析测定晶胞参数，并测试SS的密度和光学性能来判别SS的类型。 非化学计量化合物 把原子或离子的比例不成简单整数比或固定的比例关系的 化合物称为非化学计量化合物。 非化学计量化合物的类型 1.金属离子过剩