无机固体发光材料的制备及表征
发光现象 发光定义 发光材料:又称发光体,是一种能够把从外界吸收的各种形式的能量转换为非平衡光辐射的功能材料。光辐射有平衡辐射和非平衡辐射两大类,即热辐射和发光。 任何物体只要具有一定温度,则该物体必定具有与此温度下处于热平衡状态的辐射。 非平衡辐射是指在某种外界作用的激发下,体系偏离原来的平衡态,如果物体在回复到平衡态的过程中,其多余的能力以光辐射的形式释放出来,则称发光。因此概括地说发光就是物质内部以某种方式吸收能量以后,以热辐射以外的光辐射形式发射出多余的能量的过程。 发光方式 发光特征 ●任何物体在一定温度下都具有平衡热辐射,而发光是指吸收外来能量后,发出的总辐射中超出平衡热辐射的部分。 ●当外界激发源对材料的作用停止后,发光还会持续一段时间,称为余辉。一般10-8s为界限,短于为荧光,长于为磷光。 (1)余辉的定义为:当激发光停止时的发光亮度(或强度)J0衰减到J0的10%时,所经历的时间称为余辉时间,简称余辉。 (2)荧光(Fluorescence)激发和发射两个过程之间的间隙极短,约为10-8秒。只要光源一离开,荧光就会消失。 (3)磷光(Phosphorescence):在激发源离开后,发光还会持续较长的时间。 发光机理 发光性能参数 颜色的单色性:从材料的发射光谱来看,发射谱峰的宽窄也是发光材料的重要特性,谱峰越窄,发光材料的单色性越好,反之亦然。我们将谱峰1/2高度时缝的宽度称作半宽度。 发光效率:发光材料的另一个重要特性是其发光强度,发光强度也随激发强度而改变。通常用发光效率来表征材料的发光本领,有3种表示方法: (1)量子效率:发射物质辐射的量子数N发光与激发光源输入的量子数N吸收的比值: B量子=N发光/N吸收 (2)能量效率:发光能量与激发源输入能量之间的比值: B量子=E发光/ E吸收 如果是光致发光,又与E=hν,所以能量效率还可以表示如下: B量子=E发光/E吸收=hν发光/hν吸收=ν发光/ν吸收 (3)光度效率:发光的流明数与激发源输入流明数的比值: B量子=光度发光 / 光度吸收 发光性能参数 色坐标 发光材料的颜色在商品上主要用所谓色坐标来表示。我们知道,平常所看到的颜色都可以用红、绿、蓝3种彼此独立的基色匹配而成。但在匹配某种颜色时,不是将3种颜色叠加起来,而是从2种颜色叠加的结果中减去第3种颜色。所以,国际照明协会决定选取一组三基色参数x、y、z,时的颜色匹配过程中只有叠加的办法,称作(x、y、z系统),由于x+y+z=1,所以如果x、y确定了,z值也就定了,因此可以用一个平面图来表示各种颜色。下图就给出了这种颜色坐标图。其中,给出了各种颜色的位置,周围曲线上的坐标相当于单色光。这样任何一种颜色均可用坐标x、y来表征。 发光材料的组成 发光材料的组成 ?基质:是荧光粉的主要组成部分,主要起禁锢激活离子或吸收能量的作用。由于基质中结构和化学键的不同,对基质中特定发光中心的晶体场环境也不同,可以使某些发光跃迁增强或减弱,还可以使某些发光跃迁产生劈裂。 ?激活剂:在荧光粉中的含量非常少,但激活剂在荧光粉的发光中起着决定性作用。荧光粉中可能只有一种激活离子,也有可能存在两种或多种激活离子.对于只有一种激活离子的荧光粉,激活离子作为发光中心存在,它与基质晶格或同离子之间发生能量传递 ?敏化剂:对于有多种激活离子的荧光粉,有的激活离子并不能起到发光中心的作用,但它可以将自己吸收的能量传递给发光中心,改善荧光粉的发光强度和余辉时间;这种激活离子称为敏化剂。 ?电荷补偿剂:由于离子电荷数存在差异,激活离子进入基质晶格后可能会引起电荷的增加后减少,并产生电荷缺陷。为了补偿激活离子进入基质晶格所引起的电荷变化,以有利于激活离子进入基质晶格和不影响激活离子的发光性能,常常在基质晶格中引入电荷补偿剂。 发光材料分类 (1)纯发光材料:是指基质本身就可发光的材料 稀土元素化合物 由组成化合物基质的元素发光 由组成化合物的原子团发光 (2)掺杂发光材料 杂质含量极少,占10-3。 杂质可以改变发光材料的性能,包括效率、余辉、光谱等。在电致发光中,杂质可用来改变导电类型及电阻率等参量。 (3)依照发射峰的半宽度可将发光材料还分为三种类型: 宽带材料:半宽度-100nm,如CaWO4; 窄带材料:半宽度-50nm,如Sr(PO4)2Cl:Eu2+; 线谱材料:半宽度-0.1nm,如GdVO4):Eu3+. 无机发光材料的研究体系 制备方法
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