第四章分子模拟分析.pptVIP

* * * * Chapter 4 Frequency Calculations 频率分析 预测分子的红外和拉曼光谱(频率和强度) 几何构型优化时计算力常数矩阵 确定势能面上驻点性质 计算零点能和热力学数据，如系统的熵和焓 频率分析可以用于多种目的: Molecular Vibrations 4.2 分子的振动光谱 1.双原子分子的谐振动模型 当AB间距离RAB偏离Req时 A 和 B 都要 受到 一个力（分子的内力）的作用 （1）在只有分子内的作用下，双原子分子的振动运动可用一个质量为 的假想质点在平衡距离 Req附近的振动运动 （2） 当 RAB 与 Req 相差不大时，可近似地认为 即 一个特解为： 其中， （振动频率或特征频率） 键的力常数 求解谐振子的Schr?dinger方程可得其能量的量子化表达式 E振=（ν+1/2）hν特征， 振动量子数 ν=0，1，2，··· 零点振动能