核磁共振波谱分析-6.pptVIP

(b) 1JCH还与键角有关，与脂环烃环大小(环张力)有密切关系  161 136 131 127 开链 125 220 172 175 170.5 a149,b133 1JCH (c) 1JCH还受取代基的电负性影响。取代基电负性 越大，碳核的有效核电荷增加越多，1JCH也增大越多。 CH4 CH3Cl CH3F CH2F2 CHF3 1JCH 125 150.0 149.1 184.5 239.1 1JCH （3） 2JCCH 质子与邻位碳原子的偶合2JCCH在-5~60 HZ。 2JCCH一般数值不大。它与杂化及取代基也有关系。在2JCCH中，两个碳原子的杂化状态都影响它的值。s成分增加2JCCH增大；偶合的碳原子上有电负性取代基， 2JCCH增大。 偶合常数 （4） 13C-2H偶合规律 只发生在氘代化合物中。 峰的多重数符合2n+1规律。 偶合常数比13C-1H小数倍。 偶合常数 （5） 13C-19F偶合规律 1J偶合常数在150~320 Hz之间, 2J偶合常数在20~60 Hz之间, 3J偶合常数有时也比较明显，偶合情况相当复杂。 偶合关系符合n+1规律。 偶合常数 （5） 13C-31P偶合规律 不同价态的偶合常数不同，对于五价磷，1J偶合常数在50~180 Hz之间，三价磷则小于50 Hz.而对于2J以上偶合常数差别不大，多在4~20 Hz之间。 偶合关系符合n+1规律。 偶合常数 * * * * 画线图表示化学位移的范围 例：求下列顺式化合物中C-2的?C值。 ? K K’ ?’ ?’ CH3?CH?CH?CH2?CH3 1 2 3 4 5 ?C（2）=123.3+A(?)+A(?’)+A(?’)+ ?，?’(cis) =123.3+10.6+(-7.9)+(-1.8)+(-1.1) =123.1 ppm (实测值为122.8 ppm) 4 炔烃 炔的sp杂化碳原子?C为67~92 ppm。 端基炔键的C1的?C与C2的?C差别约15 ppm，而不对称的2-炔及3-炔烃中，炔碳?C值差仅为3~4及1~2 ppm，这对判断炔基是否在链端很有用处。在取代炔烃中炔碳的?C变化范围可达100 ppm。 各类有机化合物的化学位移?C 线性炔烃中sp-C之?C值 化合物 ?C C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 丁炔 67.3 85.0 庚炔 68.6 84.1 辛炔 70.2 85.2 十二炔 68.8 84.7 2-丁炔 73.9 73.9 2-己炔 74.9 78.1 2-辛炔 76.0 79.7 2-十二炔 75.3 79.1 3-己炔 81.1 81.1 3-辛炔 82.2 80.9 5 芳烃及取代苯 苯的?C为128.5 ppm，除联苯撑以外，所有芳烃的?C在123~142 ppm。 而取代芳烃的?C基本在110~170 ppm。原位影响邻、对位间位。与碘相连的芳碳?C可在96.7 ppm的较高场。 各类有机化合物的化学位移?C 无对称性： 6个峰 单取代： 4个峰 对位取代： 4个峰 邻位相同取代基： 3个峰 间位三相同取代基： 2个峰 单个苯环不可能只有5个碳峰！ 苯环碳谱峰数 取代苯中取代基对苯环碳?C的影响是具有加和性的，环上第K个碳的?C值可由下式计算： ?C（K）=128.5 + Ai(R) Ai是在环上第i个位置上的取代基Ri对第K个碳的化学位移的贡献。 R C1 邻位 间位 对位 H 0 0 0 0 CH3 9.3 0.8 0 -2.9