核磁共振波谱分析-10.pptVIP

例2. 从一维到多维核磁共振谱 1D NMR Pulse Sequence 从一维到多维核磁共振谱 2D NMR Pulse Sequence 从一维到多维核磁共振谱 3D NMR Pulse Sequence 核磁共振谱数据书写规范 核磁共振谱数据书写规范 先写1H NMR数据，再写13C NMR数据； 标明测量NMR谱的磁场强度，溶剂，pH值等实验条件； 谱峰按照化学位移从小到大或者从大到小逐个写出； 每组谱峰后按照峰的多重性、偶合常数、总氢数、谱峰归属等信息按顺序书写。 习题： 化合物B的分子结构如下，请根据其结构及相应的的2D NMR谱对1H和13C NMR进行归属。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2 3 4 5 6 7 8 4a 8a 化合物B的1H核磁共振谱，δ=8.16处的信号可被D2O交换； 化合物B的1H NMR谱 δH: 8.16; 7.65(d); 7.17; 7.04; 6.20(d); 5.31(t); 5.08; 3.36(d); 2.15(m); 2.10(m); 1.69; 1.66; 1.57 化合物B的1H-1H COSY谱 化合物B的13C-1H COSY的DEPT谱 δC: 162.9; 158.8; 153.9; 144.7; 138.1; 131.6; 128.1; 126.2; 124.0; 120.9; 111.7; 112.0; 103.0; 39.6; 27.9; 26.4; 25.7; 17.6; 16.1 化合物B的COLOC谱 * COLOC谱(长程“C，H COSY”) * COLOC谱(长程“C，H COSY”) 2. HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence) Pulse sequence for 1H-detected 1H-13C correlation through single-quantum coherence 13C decoupling Removing JCH splittings AQ 1H 13C ?/2 ?/2 t1 ?/2 ?/2 GARP-1 t2 1 2 3 4 1 2 3 4 HSQC spectrum: H-C correlated C-dimension H-dimension HSQC-DEPT 这个实验有一个变化，显示CH2与CH,CH3有不同的相位。CH2显示负的相位，在下图中用红色表示。在Codeine中的三个CH2很容易辨认。这种技术称之为HSQC-DEPT技术。? HSQC-DEPT of Codeine 3. HMBC?? (multiple-bond CH correlation) HMBC是一种测定远程1H-13C相关的十分灵敏的方法，它给出远程1H-13C相关信息。特别是适用于检测与甲基有远程偶合的碳（2JCH,3JCH)。 基本原理是：通过1H检测异核多量子相干调制，选择性地增加某些碳信号的灵敏度，是孤立的自旋体系相关联，而组成一个整体分子。对于质子相隔两个，三个键（2JCH,3JCH）的碳，提供了有效的相关信息，抑制了直接偶合的1JCH信号强度是谱图简化。 该法适用于具有众多甲基地天然产物，如三萜化合物，甾醇化合物的结构鉴定。 远程1H-13C二维相关谱 (HMBC) HMBC可高灵敏度地检测13C-1H远程偶合（2JCH,3JCH），因此可得到有关季碳的结构信息及其被杂原子切断地1H偶合系统之间的结构信息。 图谱横轴为1H的化学位移，纵轴为13C的化学位移 测定1H-13C间隔 2 键以上的偶合： 2J, 3J甚至4J, 5J (远程偶合) HMBC与COLOC谱 HMBC谱是1H检测的远程的异核化学位移相关谱。给出的信息与COLOC谱基本相同。但由于灵敏度的增强，使获取的可能性和谱峰的可靠性大大增加，现已基本取代直接检测的远程异核相关谱，成为结构解析的常用有效手段。 HMBC实验可以不用13C去偶的方式，因为远程13C，1H之间的偶合常数较小，在数字分辨率较低的情况下（二维谱的数字分辨率均大大低于一维谱）几乎显示不出裂分的效应。同时可以区别直接偶合的13C，1H相关峰。它们在HMBC谱中受13C的偶合而产生裂分。 利用二维核磁共振技术 进行结构解析 核磁共振谱图综合解析 识别氢谱与碳谱中的溶剂峰与杂质峰。 初步分析谱图，找出特征峰并确定各谱线的大致归属。 分析一维1H 谱，根据谱图中化学位移值、耦合常数值、峰形和峰面积找出一些特征峰，获得一些最明显的结论。 对照13C 质子噪声去偶谱以及各个 DEPT 碳谱，确定各碳原子的级数。 按照化学位移分区的规律，大致确定各谱线所属的区域，如在饱和区还是在不饱和区，是否含杂原子、羰基以